合成氨变压吸附工艺优化(原文)

1、LUOYANG NORMAL UNIVERSITYXXXX届本科毕业论文(设计)合成氨变压吸附工艺优化院（系）名称化学化工学院专 业 名 称（全名）学生姓名学号指导教师XXX 职称完 成 时 间XXXX年XX月合成氨变压吸附工艺优化摘要：由于变压吸附技术在化工领域生产中的众多优势，使用变压吸附技术在合成氨的大量生产中渐渐得到了广泛的应用，本篇论文在分析了变压吸附技术的基本原理和目前常用的变压吸附脱碳技术的基础上，从工艺角度对变压吸附工艺进行了优化设计，对于变压吸附技术的进一步推广和优化应用有一定的借鉴意义。关键词：合成氨；变压吸附；优化Optimization of Synthetic Amm

2、onia PSA ProcessAbstract：Because of the many advantages of PSA technology in chemical industry production, implementation of decarburization in ammonia production has gradually been widely used pressure swing adsorption technology, based on the analysis of the basic principle of pressure swing adsor

3、ption technology and commonly used PSA technology, optimize the design of pressure swing adsorption process from the process point of view, have certain reference significance for the further promotion and application of optimization of pressure swing adsorption technology.Key words: ammonia synthes

4、is; PSA; optimization目 录1 前言12 合成氨变压吸附概要22.1 合成氨变压吸附技术原理22.2 合成氨变压吸附工艺的优势42.3 合成氨变压吸附的前景43 合成氨变压吸附工艺的优化53.1 产品纯度的调整53.2 装置参数的调节63.2.1 调整吸附时间63.2.2 产品气升压控制63.2.3 粗脱碳系统与净化系统吸附时间的协调控制73.3 装置工艺的优化8结语9参考文献10致 谢121 前言合成氨工业是氮肥工业的基础，在国民经济中占有重要的地位。由于氨的生产过程有很大的能源消耗，因此节能技术和新型制氨工艺的研究和开发一直是世界上极为关注的重点课题，毫无疑问，在节能技

5、术的推动下，合成氨工业在不断向前发展。合成氨工艺的原料气仅氢气和氮气。合成氨是以氢气和氮气在3：1的条件下，在高温高压条件下，通过催化剂反应生成氨的化学过程，其反应过程是一个体积缩小的过程。氮气来源于空气，取之不尽、用之不竭，只需要提纯净化即可，而氢气则是最主要的研究对象。制氢技术、氢资源的净化和供应所需采用的工艺方法，这些都是合成氨工业需要逐步解决并及时改进的重大课题。氢气与氮气相反，无法直接从自然界中获得。氢元素主要存在于大量的碳氢化合物和水中，只有通过不同的化学方法把碳氢化合物或水中的氢元素释放出来，生成含氢气的混合气体，然后再通过其它生产手段从含氢混合气体中提纯出氢气，进而为合成氨提供

6、氢原料气，而成熟可靠的变压吸附技术就可以实现从混合气体中提纯得到氢气。 李俊成，肖隆斌.变压吸附提纯二氧化碳技术应用J.大氮肥，2007，01：19-21.通过变压吸附技术制得的氢气纯度能够超过99.99%，一氧化碳与二氧化碳的总体积不超过1×10 -5，空气中提取的高纯度氮气与高纯度氢气配气后就可以进行氨合成环节，整个合成过程中，几乎没有惰性气体的存在，因此能够大大节约用于惰性气体循环的压缩功。利用变压吸附技术进行氨的合成可以最大限度的降低驰放气，进而大大节约压缩功能量。 王波.几种脱碳方法的分析比较J.化肥设计，2007，02：34-37.此外，在合成氨的变换气中约含有18%至3

7、0%的二氧化碳，这部分二氧化碳在到达氨合成反应工序以前，必须要全部清除掉。采用哪种工艺路线来实现变换气脱碳会直接影响到氨的产量，由此可见脱碳在整个工艺中占有重要地位。而目前常用的脱碳技术为变压吸附脱碳。 毛薛刚，张玉迅，周洪富，管建平.变压吸附技术在合成氨厂的应用J.低温与特气，2007，05：39-43.变压吸附脱碳要实现连续分离的效果必须要有两个或多个吸附塔，让其更替操作，并且一定要有一个吸附塔处于吸附阶段，而别的吸附塔处于解吸再生的各个阶段。每一次循环，吸附塔都会一一经过吸附、压力均衡降、逆向放压、抽空、多次压力均衡升、最后升压等步骤。 殷文华，罗英奇，吴巍，伍毅，曾凡华，李克兵，郜豫川

8、.变压吸附技术在合成氨行业的应用和发展J.低温与特气，2015，01：45-49.在变压吸附时，由于吸附压力的作用，气体会经过含有吸附剂的吸附床层，因为吸附剂可以强力吸附二氧化碳、水以及硫化物，对于别的成分的吸附力则较弱，因而二氧化碳等气体可以被截留在床层中，而别的气体则被排出。但是由于吸附剂自身的特性和吸附塔死体积的作用，在完成吸附后还是会有少部分氢气、氮气以及一氧化碳等气体没有被排干净，所以还得进行多次均匀才能将其彻底排净。 尤彪.型煤+变压吸附制氧+富氧连续气化组合及其前景J.中氮肥，2008，02：5-9.对于截留在吸附剂上的二氧化碳，我们可以采用逆向放压和抽真空的方法将其解离下来，进

9、而实现吸附剂的循环使用。在完成抽真空之后，将少量吸附出口净化气以及均压过程的降压气用于吸附塔的升压，直到达到吸附压力后方可进行重复的吸附分离步骤黄立新.变压吸附技术在合成氨中的工艺研究及其优化设计J.江西化工,2008,03:188-191.。2 合成氨变压吸附概要变压吸附技术，也简称变压吸附，是当前的一项高新技术，用于对气体混合物进行分离提纯，其主要原理在于吸附剂的选择性以及吸附容量对压力的关系，通过多个吸附塔达到间歇过程连续化的目的。变压吸附属于物理吸附，依靠的是吸附剂与被分离物质间的分子作用力而进行选择性吸附，其主要特点为：吸附过程中不会发生化学反应，并且具有可逆性。变压吸附能够对混合气

10、体进行分离提纯的原因在于：第一、吸附剂对不同物质的吸附力有所不同；第二、吸附容量与压力呈正相关，与温度呈负相关。利用吸附剂的第一个特性，可以实现对不同吸附力强度的组分的分离；而第二个性质可以用于对吸附剂的再生，实现循环使用，不间断吸附分离的目的。2.1 合成氨变压吸附技术原理合成氨的变换气中的主要成分为H2、N2、CH4、CO、CO2等，同时还有少量杂质，如H2O、硫化物等。吸附剂对于这些组分的吸附能力大小依次是H2O、硫化物>CO2>CH4>CO>N2>H2。在变压吸附过程中，为了让CO2达到较好的吸附效果，要选择高选择性的专用吸附剂。在变换气经过吸附剂时，二氧

11、化碳、水、硫化物及部分CH4由于具有较强的吸附作用而被拦截，别的组分由于吸附力较弱则能够顺利通过，由此实现分离的效果；随后再利用吸附剂的吸附能力随压力变化的特点，选择合适的压力对气体再进行分离，也可以实现吸附剂的循环使用，通常情况下利用逆向防压与抽真空的方法便可实现吸附剂的再生，且都在室温下进行。 汤霞槐.变压吸附提氢技术在合成氨弛放气氢回收装置的应用J.化肥设计，2009，02：37-39+42.为了实现连续分离的效果，变压吸附脱碳必须要具备两个及其以上的吸附塔交替运行，要保证始终有一个吸附塔在选择吸附阶段，而其余的塔则处在解吸再生的各个阶段。每一次循环，各个吸附塔都会经过吸附、多次压力均衡

12、降、逆向放压、抽真空等步骤。 汪寿建.变压吸附在合成氨原料气净化中的应用J.化工设计通讯，2011，02：34-38.在变压吸附时，由于存在吸附压力，原料气在经过带有吸附剂的吸附床层时，因为吸附剂可以强烈吸附CO2、H2O、硫化物，对于别的成分的吸附力则较弱，因而二氧化碳等气体可以被截留在床层中，而别的气体则作为脱碳净化气被排出。 洪鉴.80kt/a合成氨变压吸附脱碳装置技术改造J.小氮肥，2011，08：9-13.但是由于吸附剂自身的特性和吸附塔死体积的作用，在完成吸附后还是会有少部分H2、N2、CO等气体没有被排干净，所以还得进行多次均匀才能将其彻底排净。随后，我们可以利用逆向放压与抽真空

13、的技术将吸附剂上的CO2解吸附，让吸附剂再生。抽真空以后，可以通过均压中的降压气以及净化气来逐渐升压，直到吸附塔的压力达到吸附压力后，便可进行重复进行下一次分离。变压吸附中较为常见的吸附剂主要有氧化铝、硅胶、活性炭、分子筛等。氧化铝为固体，有较强的亲水性，通常用来对气体进行脱水处理。硅胶类吸附剂为合成的无定形的二氧化硅，是Na2SiO3·9H2O与无机酸通过胶凝、洗涤、干燥等步骤制作而成的，其不但具有较强的亲水性，并且对于烷烃以及二氧化碳等成分也具有良好的吸附力。活性炭作为一类广谱耐水的吸附剂，因其表面具有氧化物基团和无机物杂质，因而活性炭极性很小，再加之其较大的内表面积，因此对于弱

14、极性以及非极性分子都具有很好的吸附力。沸石分子筛吸附剂是一种强极性的吸附剂，其含有碱土元素的结晶态偏硅铝酸盐，孔径均匀，选择性很强。如果气源的构成复杂，那么通常会将多种吸附剂联合使用，按照其性质差别对吸附床进行分层填装，进而实现高效分离的效果。 姜宏，谯中惠，郜豫川.新型变压吸附脱碳技术在合成氨厂的应用J.低温与特气，2005，06：28-31.2.2 合成氨变压吸附工艺的优势1.耗能少。变压吸附工艺能够运行的压力范围很大，因此对压力没有过高的要求和限制。如果气源自身有压力，那么就可以节省再次加压的消耗，并且变压吸附不需要特殊的温度，因此不用加热或者冷却。2.工艺步骤简单。不需要繁琐的步骤便可

15、以将多种气体分离开来，并且对水、硫化物以及烃类等杂质耐受力较强，不需要经过繁琐的前期处理。3.装备可灵活调节，操作弹性大。只要稍微调整设备就能够使生产负荷发生变化，并且负荷条件不同时也可以保证产品质量相同，仅回收率可能会发生变化。对于杂质含量与压力等条件，变压吸附装置没有很多的限制，可调节性很大。4.吸附剂耐用，如果按照正常流程操作，一般情况下，吸附剂的寿命可高达十几年。5.绿色环保。如果不考虑原料气性质的话，那么变压吸附设备的操作是没有污染的，对环境十分友好。6.操作步骤简单便捷，可节约气体压缩功的附加耗能。2.3 合成氨变压吸附的前景上个世纪时，吸附分离是化工操作的一部分，被用作辅助工艺，

16、仅仅应用于工业气体的干燥脱水以及除去极少量的二氧化碳。但是随着工艺技术的发展，变压吸附技术得到了很大的改善，现已变成一种快捷高效的气体分离方法，被应用在众多领域上，是深冷法之后的又一突破分离工艺。在上个世纪80年代，变压吸附制氢被成功应用于工业当中，因为其耗能少、操作简单、制得的产品纯度高等优点，自那以后在我国迅速推广开来，迄今为止，我国已有的以及正在建设的变压吸附设备累计超过一千套。在应用领域上，随着变压吸附技术的日渐成熟，目前已得到了较大的肯定，就当前情况而言，变压吸附技术主要在以下领域有所应用：（1）从富含氢气的气体中将氢气提纯分离出来；（2）从含有CO2的气体中分离纯化并得到食品级的C

17、O2；（3）从富含CO的气体中收集CO；（4）在合成氨的过程中进行脱碳；（5）纯化天然气；（6）从空气中制取氧气以及氮气；（7）从瓦斯气中提取甲烷；（8）对乙烯进行纯化与提取；（9）对多种气体进行干燥脱水（10）对工业上的废气进行处理等。由此可见，变压吸附技术已被广泛应用到各行各业中。3 合成氨变压吸附工艺的优化3.1 产品纯度的调整利于提高产品氢纯度。吸附循环周期和原料气处理量不变，均压次数过多，均压过程的压力降则越大，被吸附的杂质也会越容易穿透进入下一吸附塔，并留在吸附剂床层顶部被吸附，导致该塔在转入下一次吸附时杂质较容易被氢气带出，降低产品氢纯度。此外，变压吸附变压吸附工艺具有产品纯度范

18、围宽、且易于调整的特点。在工艺参数及气体工艺条件都不变的条件下，纯度受原料气流量变化的影响很大，原料气流量越小，在每一循环周期内进入吸附塔的杂质越少，杂质也就越难以穿透，进而产品氢纯度越高；反之，原料气流量增多，则不设备随着使用时间的增加，如果对程控阀维护不当，造成程控阀动作变慢，同样会严重影响氢气的回收率和纯度。产品气从吸附塔出来后可直接进入产品气缓冲罐，取消减压阀和压力调节阀。原设计的产品气管线上引出了1条压力平衡管线，旨在为6次均升后的吸附塔补充压力，但在产品气缓冲罐前设置减压阀和压力调节阀，势必造成运行中的吸附塔的压力波动，反而不利于吸附塔的平稳运行。因此取消该减压阀和压力调节阀，将产

19、品气缓冲罐的操作压力提高到与系统操作压力一致，这样产品气缓冲罐直接调节均压后管道和设备的压力波动，会有益于吸附塔的稳定生产。 Sorption of Carbon Dioxide from Wet Gases by K2CO3-in-Porous Matrix: Influence of the Matrix NatureJ . A.G. Okunev,V.E. Sharonov,Yu.I. Aristov,V.N. Parmon. Reaction Kinetics and Catalysis Letters . 2000 (2)由于产品纯度与产品回收率是成反比关系的，即：在原料气条件不变和

20、解吸压力一定的情况下，产品纯度越高，氢气回收率越低。 R and D Note: Separation of a Nitrogen-Carbon Dioxide Mixture by Rapid Pressure Swing AdsorptionJ . Zhixiong Zhang,Jianyu Guan,Zhenhua Ye. Adsorption . 1998 (2)因而，要保证装置运行于最佳状态，就必须将产品纯度控制在既能满足生产需要，又尽可能低的范围内。修改吸附时间和修改“操作系数”，延长吸附时间、增大“操作系数”，则可以提高产品回收率；缩短吸附时间、减小“操作系数”，则可以提高产品纯

21、度。3.2 装置参数的调节3.2.1调整吸附时间依据原料气量的变化和产品纯度的变化自动地计算出最佳吸附循环时间，优化装置的运行状况，使装置在保证产品质量的前提下，还可以自动地获得最高的产品回收率、获得最佳的经济运行效益。因吸附剂吸附能力一定，按照一般情况来说，循环时间×气量=定值，当系统气量增大时，必须通过减少循环时间来控制出口指标，反之亦然。气体混合物的流量、组成和循环时间三者之间密切联系。要求获得一定纯度的CO产品气，当气体混合物的流量增大时，需要缩短循环时间；当气体混合物的流量减小时，则需相应增加循环时间。在生产过程中，调节CO纯度、循环时间和气体混合物流量时，必须满足下列条件

22、： 郑黎,周丽莉. 变压吸附气体分离技术应用及展望J. 河南化工,2010,(16):4-6.实际吸附时间同时处于吸附状态塔数当装置的处理量改变之后（或原料气组成改变后），将有可能影响产品的纯度，这时可调“操作系数”以调整吸附时间，使产品纯度重新运行于最佳范围。由于调整吸附时间后，产品纯度不会马上有所变化，而是有一个滞后期，故在工况变化时，必须提前逐步做好相应调节。补充氮气可通过增加造气工段吹风气的回收时间来实现。由于变压吸附脱碳工序装置的氮气损失相对来说要大些，因而工厂可以通过延长造气工段吹风气的回收时间来回收一些氮气弥补损失，使净化气中氢氮比产量达标。与总气量相比，所增加的气体量并不多，以

23、2万t/a合成氨能力的厂为例，生产的半水煤气大约13000m3/h（标态），增加的氮气不到总气量的1%，设备负荷就可以承受。补充氮气的既定原则是：a.氢氮比符合要求；b.加氮气量按PSA装置来说，每处理4800m3/h（标态），变换气增加90m3/h（标态）左右；c.在吹风气补充氮气的过程中，要选择好吹风气回收的时间，最好少带入CO2，应根据各厂的生产操作条件来选择好吹风气回收的时间汤士勇.变压吸附脱碳对甲烷、硫化氢等有害气体脱除的探讨J.小氮肥设计技术,2005,06:33-35.。3.2.2 产品气升压控制产品气升压调节阀随PID调节来实现对产品气升压的速度的控制，升压调节阀的设定值可由计

24、算机自动计算产生，无需操作工进行手动修改，需要调节的只是升压调节阀的最小、最大开度和PID参数。设置开度大不和PID参数时应使最终升压力在切换时基本上达到符合要求的吸附压力，与吸附压力之差不得高于0.05MPa。 李博，韩大明，薛东旭.膜分离与变压吸附技术在甲醇和合成氨生产中的应用J.广州化工，2012，23：132-133.需保持高压机的压力平衡。变压吸附脱碳装置起着1个“碳化工段”的脱碳作用，变换气通常是由高压机三段出口送来，经过脱碳后的净化气返回高压机的四段入口。 唐莉，王宇飞，李忠.变压吸附脱除并回收合成氨变换气中CO2J.中氮肥，2000，05：23-24+26.众所周知，目前合成氨

25、工业用高压机是按一、二、三段压缩变换气和四段之后压缩净化气来设计的，四段之后的压力分配和气缸设计，通常是按变换气中仅脱掉CO2而没有考虑其它气体损失的情况来制定。当变压吸附脱碳装置开始运行以后，在把CO2脱掉的同时，CH4、CO、H2S等有害杂质也会被大部分脱掉，另外也会损耗一部分H2、N2王春燕,杨莉娜,王念榕,丁建宇,王天明,黄秀杰.变压吸附技术在天然气脱除CO2上的应用探讨J.石油规划设计,2013,01:52-55.。后两种因素的结果会引起高压机的四段入口压力偏低，如果在压缩机一段入口通过罗茨鼓风机加压来减小高压段的影响，也较容易引起一、二、三段超压。针对不改变高压机而又有气体损失的气

26、缸，能让高压机满负荷压力平衡运行的办法之一是增加1台小型煤气压缩机补偿气体损失，三段出口压力与排气压力接近即可，这样的配置相当于增加了一、二、三段的打气能力，在变压吸附脱碳装置上再损耗一些气体，正好可以满足四段入口的压力要求，由此就可以解决高压机各段压力不平衡的问题，使高压机能满负荷运行，从而保证了高压机各段之间气体损失的减小，同时高压机各段气体之间的压力平衡也有利于气体回收工艺和脱碳工艺的彻底进行。 马迎丽，张凡军.变压吸附脱碳在合成氨生产中应用的讨论J.氮肥技术，2010，01：31+45.3.2.3 粗脱碳系统与净化系统吸附时间的协调控制净化系统逆放气的氢气含量约为23%左右，供给粗脱碳

27、系统初步升压回收利用。如果净化系统与粗脱碳系统吸附时间控制不协调，致使粗脱碳系统无法完全有效地回收净化系统逆放气，净化系统逆放气因压力高被迫放空以维持净化系统彻底再生，这样将大大降低氢气回收率。一般来说，适宜适当加长净化系统吸附时间，以此减少净化系统逆放气的解吸量，可适当缩短粗脱碳系统的吸附时间，增加其循环次数，以利用更多的净化系统逆放气量。3.3 装置工艺的优化近几年，我国为数众多的以生产碳铵为主的中小型合成氨厂由于生产工艺落后、产品成本高、能耗高等原因，已濒临停产，根据市场需要来改单一产品为多元产品、降低产品生产成本、降低能耗已经迫在眉睫。变换气脱碳工段是合成氨生产中能耗高的工段之一，因此

28、要降低合成氨能耗，选择低能耗的变换气脱碳工艺至关重要。 黄家鹄,王斌,雍思吴,穆春雷. 热钾碱法与变压吸附法脱碳工艺比较J. 氮肥技术,2015,(05):10-12+20.合成氨原料气净化的一个重要工序是变换气脱碳，我国许多中小氮肥企业目前采用的均为碳化工艺，即将合成的氨几乎全部返回碳化工序用于脱除变换气中的CO2，同时得到大量碳酸氢铵。 于干. 化学吸收法/变压吸附法脱除沼气中CO_2的实验研究D.浙江工业大学,2013.由于碳铵价格受季节、进口化肥等因素的影响会有很大波动，而碳铵生产成本较高，因此以碳氨为主要产品的这些企业大多数都处于举步维艰的状态，由此我们也了解到由碳铵改产尿素是一条新

29、的出路。在已成功开发的变换气脱碳工艺技术和变压吸附提纯CO2技术的基础上，经过研究最终开发出了从合成氨变换气中同时制取双高产品的新工艺，即采用变压吸附装置，用变换气直接制取能用于合成尿素的纯CO2气体和能用于生产合成氨的氢氮气两种产品。该工艺的成功开发，使变压吸附技术成为合成氨厂碳铵改产尿素的经济、有效的方法。该装置所生产多余的纯CO2气体还可直接精制，从而得到工业液体CO2和食品级CO2外售，进一步提高经济效益。 何景连. 合成氨分离方法的比较及其吸附分离的初步研究D.四川大学,2005.装置的技术指标如下：（1）原料气：合成氨变换气适用压力：0. 72.5MPa适用温度：400CH2S含量

30、要求：500mg/m3 H20：饱和（2）产品一：氢氮混合气氢气回收率：96% 氢氮比：2.8-3.3氢氮气中CO2含量：0.3%输出压力：低于原料气压力0.05MPa（3）产品二：纯二氧化碳气CO2：含量：98 % CO2：提取率：75 %输出压力：常压结语总之，变压吸附技术具有流程简单、能耗低、装置自动化程度高、产品气纯度高、操作简单等优点，且在合成氨企业已得到广泛的应用，随着社会的发展和企业技术的进步，变压吸附技术必将会有越来越重要的作用。14参考文献1 李俊成，肖隆斌.变压吸附提纯二氧化碳技术应用J.大氮肥，2007，01：19-21.2 王波.几种脱碳方法的分析比较J.化肥设计，20

31、07，02：34-37.3 毛薛刚，张玉迅，周洪富，管建平.变压吸附技术在合成氨厂的应用J.低温与特气，2007，05：39-43.4 殷文华，罗英奇，吴巍，伍毅，曾凡华，李克兵，郜豫川.变压吸附技术在合成氨行业的应用和发展J.低温与特气，2015，01：45-49.5 尤彪.型煤+变压吸附制氧+富氧连续气化组合及其前景J.中氮肥，2008，02：5-9.6 黄立新.变压吸附技术在合成氨中的工艺研究及其优化设计J.江西化工，2008，03：188-191.7 汤霞槐.变压吸附提氢技术在合成氨弛放气氢回收装置的应用J.化肥设计，2009，02：37-39+42.8 汪寿建.变压吸附在合成氨原料气

32、净化中的应用J.化工设计通讯，2011，02：34-38.9 洪鉴.80kt/a合成氨变压吸附脱碳装置技术改造J.小氮肥，2011，08：9-13.10 姜宏，谯中惠，郜豫川.新型变压吸附脱碳技术在合成氨厂的应用J.低温与特气，2005，06：28-31.11 Sorption of Carbon Dioxide from Wet Gases by K2CO3-in-Porous Matrix: Influence of the Matrix NatureJ . A.G. Okunev,V.E. Sharonov,Yu.I. Aristov,V.N. Parmon. Reaction Kine

33、tics and Catalysis Letters . 2000 (212 R and D Note: Separation of a Nitrogen-Carbon Dioxide Mixture by Rapid Pressure Swing AdsorptionJ . Zhixiong Zhang,Jianyu Guan,Zhenhua Ye. Adsorption . 1998 (2)13 郑黎,周丽莉. 变压吸附气体分离技术应用及展望J. 河南化工,2010,(16):4-6.14 汤士勇.变压吸附脱碳对甲烷、硫化氢等有害气体脱除的探讨J.小氮肥设计技术，2005，06：33-35

34、.15 李博，韩大明，薛东旭.膜分离与变压吸附技术在甲醇和合成氨生产中的应用J.广州化工，2012，23：132-133.16 唐莉，王宇飞，李忠.变压吸附脱除并回收合成氨变换气中CO2J.中氮肥，2000，05：23-24+26.17 王春燕，杨莉娜，王念榕，丁建宇，王天明，黄秀杰.变压吸附技术在天然气脱除CO2上的应用探讨J.石油规划设计，2013，01：52-55.18 Separation of Bulk Carbon Dioxide-Hydrogen Mixtures by Selective Surface Flow MembraneJ . M. Paranjape,P.F. Clarke,B.B. Pruden,D.J. Parrillo,C. Thaeron,S. Sircar. Adsorption . 1998 (3)19 马迎丽，张凡军.变压吸附脱碳在合成氨生产中应用的讨论J.氮肥技术，2010，01：31+45.20 黄家鹄,王斌,