用于涂料的含氟助剂

1、碳氟链特点：碳氟链特点：C-FC-F键短键短极性强极性强键能大键能大氟原子半径小氟原子半径小卓越的热稳定性卓越的热稳定性化学惰性化学惰性耐候性耐候性低表面自由能低表面自由能耐腐蚀性耐腐蚀性抗氧化性抗氧化性碳氟物特性：碳氟物特性：氟有机化合物工业化生产方法氟有机化合物工业化生产方法1 1电解氟化法电解氟化法40年代 J.H.Simons被氟化物 无水氟化氢 8V直流电压下电解阳极 烷基酰氯氟化 烷基磺酰氯(低收率、高成本、环境污染)生成：全氟烷基酰氟 RfCOF全氟烷基磺酰氟 RfSO2F水解中和相应酸、盐衍生物 阳离子、非离子2 2氟烯烃低聚法氟烯烃低聚法7070年代发展起来年代发展起来氟烯烃

2、氟烯烃 非质子性溶剂非质子性溶剂生成：高支化低聚合度的全氟烯烃低聚物生成：高支化低聚合度的全氟烯烃低聚物（产率高、生产成本低、性能低）（产率高、生产成本低、性能低）产品：产品：a:a:四氟乙烯低聚物，聚合度四氟乙烯低聚物，聚合度4-64-6， 五聚体双键碳原子直接相连的氟原子，碱性介质，亲核试剂取代五聚体双键碳原子直接相连的氟原子，碱性介质，亲核试剂取代。 F - CF3CF2 CF3 C6H5OH5CF2=CF2 C C = C CF3CF2 CF3 CF3 F OH-CF3CF2 CF3 C - C = CCF3CF2 CF3 CF3 OC6H5b:b:六氟丙烯低聚物六氟丙烯低聚物 F-

3、(CF3)2CF CF3 3CF3CF=CF2 C = C (CF3)2CF F极性溶剂极性溶剂 亲核试剂取代亲核试剂取代(CF3)2CF CF3 C = C(CF3)2CF OC6H5三聚体三聚体C:C:六氟环氧丙烷低聚物六氟环氧丙烷低聚物 F OnCF3 CF CF2 CF3CF2CF2O(CFCF2O)n-2 - CF - CF O CF3 CF3衍生物：衍生物： 含氟烯烃含氟烯烃 含氟过氧化物含氟过氧化物 氟醚油（惰性介质、润滑剂）氟醚油（惰性介质、润滑剂） 3 3、氟烯烃调聚法、氟烯烃调聚法60年代，杜邦年代，杜邦端基物端基物 全氟烷基碘全氟烷基碘 四氟乙烯四氟乙烯 含氟烷基调聚物含

4、氟烷基调聚物 五氟碘乙烷五氟碘乙烷 三氟氯乙烯三氟氯乙烯 三氟碘甲烷三氟碘甲烷 六氟丙烯六氟丙烯 低级醇低级醇 VDF/TFE,CTFE/VDF 加压加压CF3CF2I+nCF2=CF2 CF3CF2(CF2CF2)nI 加热加压加热加压CF3CF2(CF2CF2)nI+CH2=CH2 CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2I 全全氟氟烷基碘乙烯加成物烷基碘乙烯加成物反应温和，易操作，产率高，易纯化，副产物少，反应时间短。反应温和，易操作，产率高，易纯化，副产物少，反应时间短。n 水解水解nRfCH2CH2I+H2O RfCH2CH2OH+HIn 催化剂催化剂n RfC2H4O(C2H4O

5、)nSO3Mn H2SO4,M2CO3n RfCH2CH2O(CH2CH2O)nHn CH2 - CH2 CH3nCH2CHCOOH O NCO NCO CH3CH2=CHCOOCH2CH2Rf RfCH2CH2OH RfC2H4OCOHN- n POCl3 NCOn MOHn RfCH2CH2OP(O)(OM)2nRfCH2COOHn MOHnRfCH2COOMn(M=K+,Na+,Li+,NH4+)、-双官能衍生物双官能衍生物n19651965年美国空军实验室年美国空军实验室n含氟含氟三嗪弹性体三嗪弹性体n 1967-19681967-1968年年 上海市合成橡胶研究所上海市合成橡胶研究所

6、n项目：耐项目：耐350350度高温含氟三嗪弹性体度高温含氟三嗪弹性体n UVn C2F4+I2 IC2F4In n C2F4n IC2F4I I(C2F4)nI n 调聚调聚 n=2-6n (A)NNNRfRfn(A)HCOO-Rf -COOHRfCCOOONH2ONH2NC-Rf-CNRfCCNHNHNH2NH2NC-Rf-CNRf-C-N=CNHNH2nRfCOFNNNRfRfnnIRfInIC2H4RfC2H4InHOC2H4RfC2H4OHnHOOCC2H4RfC2H4COOHnNCC2H4RfC2H4CNnH2NC2H4RfC2H4NH2nOCNC2H4RfC2H4NCOF三嗪F聚

7、异氰酸酯nH2C=CH-Rf-CH=CH2nH2C=C(R)CO2C2H4-Rf-C2H4OCOC（R）= CH2 UV交联 nROOCC2H4RfC2H4COOR 特种溶剂n R1 R1nHO-Si-(CH2)x-Rf-(CH2)x-Si-OHn R2 R2nH2C-CHCH2-Rf-CH2CH-CH2 OO“自组装自组装”形成有序结构形成有序结构A、树枝状分子（胺酯，酯酰胺，酰胺胺，氨基甲酸酯型）、树枝状分子（胺酯，酯酰胺，酰胺胺，氨基甲酸酯型）1、低粘度、链缠绕少，低VOC，高固体分2、牛顿型流体3、高活性官能团（UV，热固化）4、纳米级尺寸，改善漆膜性能B、嵌段共聚物、嵌段共聚物界面分

8、离，梳状结构C、Pu/PA 互穿网络杂化乳液互穿网络杂化乳液Hong Li等等n全氟壬烯氧基对苯磺酰氯（FBSC) 引发剂n氟原子簇为末端基的新颖结构可控含氟聚合物（RF-PS)nF的质量分数为51.9%，分子量为622.5n-OC6H4-P-SO2Cl 空间位阻呈“棒”状n含氟原子簇结构迁移表面OFFFFFFFFFFSO2ClFFFFFH2CFFFBSCF3CCF3OHF3CCF3HOCF3F3COHK2CO3BrhF3CCF3OF3CCF3OCF3F3CO(Cp2)PtCl2H3CSiOCH3CH3SiOSiCH3HCH3CH3CH3nOH2CH2CH2CSiCH3OO上海远东氟材料技术有

9、限公司新产品上海远东氟材料技术有限公司新产品（一）含氟酯型阳离子双生表面活性增溶剂（一）含氟酯型阳离子双生表面活性增溶剂1 1、优异的分散性和润湿性、优异的分散性和润湿性2 2、低的临界胶束浓度、低的临界胶束浓度3 3、不含欧盟限制的全氟烷基磺酸结构（、不含欧盟限制的全氟烷基磺酸结构（PFOSPFOS）4 4、突出的生物降解性，属绿色环保产品、突出的生物降解性，属绿色环保产品C7F15COOH + (CH3)2NCH2CH2OHC7F15COOCH2CH2N(CH3)2 +H2OBrCH2CH2BrC7F15COOCH2CH2N+(CH3)2CH2CH2N+(CH3)2CH2CH2OOCC7F152Br-CF3(CF2)n -CH=CH2 + HSiCl3H2PtCl6CF3(CF2)n -CH2CH2SiCl3MeONaCF3(CF2)nCH2CH2 -Si(OMe)3n=3,5,79（二）全氟硅氧烷表面改性助剂（二）全氟硅氧烷表面改性助剂RfCFOH2O2RfCOO(I)OCRfO(I) + x CH2=CHSi(OR)3RfCH2CHRf (1)C3F7 (2)CF(OCF2CF)mOC3