原子吸收检出限不确定度评定

1、原子吸收分光光度计测量不确定度评估一、不确定度分析1. 测量方法：根据JJG694-200原子吸收分光光度计计量检定规程，在仪器最佳条件下，铜溶液浓度（0.0-5.0）：1范围内测量，先用系列标准溶液测出浓度-吸光度工作曲线，测量11次空白溶液的吸光度值，并计算标准偏差Sa，再计算3倍Sa与工作曲线斜率 比值，可得检出限。2. 数学模型b=- _ uyCL= 3sA / bZj3. 方差和灵敏系数式中：Cl 检出限，昭川7Sa 空白溶液吸光度值的标准偏差，Ab 最小二乘法求得回归曲线行程的斜率， A/i -1-标准溶液浓度-标准溶液吸光度值，An 回归曲线测量点数Uc(Cl) C；u2(Sa)

2、 c；u2(b)灵敏系数3C%=E C 坐Cbb24. 不确定度分析与计算设某次测量数据如下：标液浓度昭ml 10.00.51.03.05.0吸光度值A0.00120.05240.10220.30210.49030.00130.00120.00140.00140.0013空白溶液A0.00140.00080.00070.00070.00120.0014用最小二乘法求回归曲线为：y= 0.0035+0.0979Xb=0.0979A/|Sa(yi y)2n 1=2.8731X 104求得检出限:Cl3-Sa 3 2.8731 10 = 8.8042X 10'W ml -1 b0.09794

3、.1空白测量列单次测量值引入的不确定度u(sA) A=6.4244X 1O5A_2(n 1)4.2斜率b吸入的不确定度分最u(b),包括标准溶液引入的不确 定度U1 (b),斜率的标准偏差引入的不确定度 u/b)和仪器示值分辨 力引入的不确定度u/b)。4.2.1标准溶液由国家标准中心提供，其定值不确定度为1%,按正态分布k= 2,其引入的不确定度标准溶液浓度耳門-【"I% A/懸 mlng ml"10.000.010680.50.00250.0079651.00.0050.0051663.00.015-0.0059905.00.025-0.0178222.771佟10二)

4、=4.5575X 10-如期 ml422斜率标准偏差引入的不确定度序号12345i厝m)-1.9-1.4-0.91.13.1测量值(A)0.00120.05240.10220.30210.4903计算值y°(A)0.00350.05250.10140.29720.4930回归曲线测量点数5相关数据Sy(yi y)2U2(b) Sb(XiX)2(Xi X)20.0 + 0.5 + 1.0 + 3.0 + 5.05x=8.4945X 1O4A/4.2.3目前指针仪器已基本淘汰，数显仪器示值分辨力通常为0.001A由此引起的不确定度为：=1.5 X 104a/輕 *讪0.001 x u/b

5、) = f因u】(b)、幻(h)、F(b)各自独立，所以:n(b) = j£(h) + u；(b) + £何IZT2TT2TL=<C4.5575 X 10_ ) + (8J945 X 10_ ) + (1.5 X 10_ )=9.7559X1O4A/皑'4.3不确定度汇总标准不确不确定度标准不确CSAci u(*定度分来源定度u ( X)量空白测量u(Sa)列单次测6.4244X 1O5A量值30.6435ug.mL/A1.97X 103 ug.mLu (b)仪器斜率9.7559X 10'4A/ 臨 *1111-0.08993陀ml 一')/A

6、8.77X 105 ug.mL检定用标u i(b)准溶液定4.5575X 1O4A/昭 ml值u 2(b) 斜率 b8.4945X 104A/臨“皿仪器分辨U佝力站5砂攸兀唱凶4.4合成不确定度Uc(Cl)C：aU2(Sa) CbU2(b)33. I5厂盯丽皿刑ml MCl)= 1 2b =-0.08993鸥'ml ) /AUc(Cl)= (30,6435 x 6.4244 x 10-5/ + ( - 0,08993 x 9.755兮 x 10 4)Z=1.97060X io3mr【】l 14.5扩展不确定度k取3U = k - uc=1.9706 x 10 3 = 0.005g -

7、ml" 1石墨炉法测镉检出限测量不确定度评定石墨炉法测镉检出限的测量方法和火焰法测铜相同。所以其不确定度分析的基本相同。1.不确定度分析与计算设某次测量数据如下，进样体积为10卩L:标液浓度ng/mL0.00.51.03.05.0吸光度值A0.00550.01680.02810.08940.1480空白溶液A0.00040.00140.00100.00110.00100.00010.00000.00030.00080.00110.00011.1用最小二乘法求回归曲线为：y= 0.0026+0.0289Xb=0.0289A/pg空白溶液 Sa (yi y)=0.0005AY n 1求得

8、检出限：CL 3-Sa = = 0.52pg空白单次测量引入的不确定度u(Sa)Sa 二=1.1 X 104A.2(n 1)1.2斜率b吸入的不确定度分最u(b)，包括标准溶液引入的不确 定度6(b),斜率的标准偏差引入的不确定度 (b)和仪器示值分辨力 引入的不确定度(b),还应考虑进样体积的影响u/b)。1.2.1标准溶液由国家标准中心提供，其定值不确定度为2%,按正态分布k= 2,其引入的不确定度u1(b)=2%/2 X b=0.00289 A/pg1.2.2斜率标准偏差引入的不确定度相关数据序号12345Xi (pg)05103050测量值y1(A)0.00550.01680.0281

9、0.08940.1480计算值y°(A)0.00260.01700.03150.08940.1473回归曲线测量点数sy -0 5 1030 50“x19 pgU2(b) Sb2(yi y)_22(Xi x)U2 (b)52.05 10 53=6.3 X 105(A/pg)17201.2.3由仪器分辨率引入的不确定度U3(b)Ua(b)0.001 0.5 =1.5X 105(A/pg)一 3 x1.2.4进样体积误差按经验估计为1%,按均匀分布计算：U4(b)=b 0.006 0.0029 =1.7 X 10'5(A/pg)J 3因U0)、忸(叭也、(b)各自独立，所以:u(

10、b), u2(b)u；(b)u2(b)u：(b) 8.0 10 5 (A/pg)1.3不确定度汇总标准不确标准不确定度u ( Xi)Csaci u(*定度分量不确定度来源空白测量列单次测1.1X 1O4Au(Sa)1034.5pg/A0.1138pg量值u(b)仪器斜率8.0 10 5 (A/pg)178.4 pg2/A0.01427pg检定用标准溶液定u 1(b)值0.00289 A/pgu 2(b)斜率b6.3X 1O5(A/pg)u 3(b)仪器分辨力1.5X 1O5(A/pg)u 4(b)进样体积1.7X 105(A/pg)1.4合成不确定度Uc(Cl)Cs：u2(Sa) c；u2(b)Sa30.00291034.5pg/A3sa0.0015b28.4 10 6178.4pg2/A%(Cl)1034.52 (1.1 10 4)2 ( 178.4)2 (8.0 10 5)2=0.115pg1.4扩展不确定度，k取3U k Uc 3 0.1150.4 pg二、校准和测量能力（C