C久效磷生产工艺操作规程

1、久 效 磷生产工艺操作规程Q/JS J03-01B版 受控状态： 分发号： 编制：陈志林 日期：1999.8.8 审核：吴金明 日期：1999.8.10 批准：胡清嘉 日期：1999.10.101999年 10 月 15 日发布 1999年 11 月 1 日实施南通江山农药化工股份有限公司久效磷生产工艺操作规程一、产品概述久效磷农药是一种杀虫谱广的内吸性杀虫剂，挥发性极低，使用安全，残效期长，易降解，是取代高残留农药“六六六”的主要发展品种之一，也是取代高价进口农药呋喃丹的主要品种。广泛应用于粮、棉、果树、麻、油料等作物，防治抗性棉蚜虫和抗性红蜘蛛效果显著，并能激发植物加速生长，深受广大农民欢

2、迎。我公司1979年投产50吨/年100%久效磷中试装置，经不断改进扩建，形成了工业化生产能力。1982年列入国家计委、化工部重点基建项目，1986年建成年产100%久效磷1500吨的生产装置。现生产能力可达2500吨/年以上。二、产品及原料的物化性质(一)产品的物化性质商品名：久效磷化学名：O，O-二甲基-O-(1-甲基-2甲胺基甲酰) 乙烯基磷酸酯分子式：C7H14O5NP结构式：分子量：223比重：1.21理化性质：纯品为白色结晶，熔点53-55，沸点120-125。工业品为棕红色透明油状液体，折光率1.4732，能溶于水、醇、丙醇、二氯甲烷，稍溶于乙醚，不溶于石油醚。久效磷属剧毒农药，

3、大白鼠急性口服LD50=1621mg/Kg，但皮肤渗透性较低，兔急性经皮LD50=354mg/Kg。(二)原料的物化性质1、乙酰乙酰甲胺分子式：CH3COCH2CONHCH3分子量：115纯品为白色结晶，熔点4850。36%工业品为淡黄色液体，在碱性条件下较稳定，在酸性条件下易分解。2、液氯分子式：Cl2分子量：71黄绿色气体有剧烈窒息性臭味，熔点-102，沸点-34.6，溶解于水成氯水，与碱立即反应生成氯酸和次氯酸盐，易溶于二硫化碳和四氯化碳等有机溶剂。3、亚磷酸三甲酯分子式：(CH3O)3P分子量：124无色液体，有恶臭，比重1.0520，沸点111112，折光率1.4095，溶于乙醇、苯

4、等有机溶剂，在空气中易挥发并易生成磷酸。亚磷酸三甲酯遇水分解成亚磷酸二甲酯，遇酸立即水解，对一般金属无明显腐蚀作用。4、二氯乙烷分子式：C2H4Cl2分子量：99无色液体或淡黄色透明中性液体，易挥发，似氯仿气味。剧毒！比重：1.257，熔点-35.30，沸点83.5。难溶于水，溶于乙醇和乙醚等有机溶剂，能溶解油和脂肪。二氯乙烷蒸汽与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限5.815.9%(体积)5、尿素分子式：(NH2)2CO分子量：60白色结晶或粉末，几乎无臭，有咸味，加热温度高于熔点时即分解。溶于水、醇及苯，微溶于醚，几乎不溶于氯仿，比重1.32，熔点132.7。6、甲醇分子式：CH3OH分子量：3

5、2无色易挥发易燃的液体，有毒，饮后能致盲。比重0.7915，熔点-97.8，沸点64.65，能与水和多种有机溶剂混溶，蒸汽与空气形成的混合气爆炸极限6.036.5%(体积)，燃烧时呈蓝色火焰。7、甲苯分子式：C7H8分子量：92无色易挥发的液体，比重：0.866，熔点-95，沸点110，不溶于水，溶于乙醇、乙醚和丙酮。化学性质与苯相似，蒸汽与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限1.27%(体积)。8、氢氧化钠分子式：NaOH分子量：40无色或带灰色的液体，比重：1.36，有强烈的腐蚀性。9、乳化剂宁乳0203三、产品及原料的质量指标(一)产品的质量指标1、40%久效磷乳油有效成份34%含水0.4%

6、含酸2.0%乳油稳定性试验合格2、久效磷原油：(合格品)含量：58%水份：0.4酸度：3.0%外观：红棕色液体或固体(二)原料的质量指标1、乙酰乙酰甲胺 含量36% PH=6.57.5 2、液氯 含量99.6% 含水0.040%3、亚磷酸三甲酯 含量95% 亚磷酸二甲酯2.0% 外观：无色透明液体4、二氯乙烷 含量98% 外观：无色透明无悬浮物5、尿素 工业品6、烧碱 含量30% NaCl5.0% 7、甲醇 含量98% 外观：无色透明液体8、甲苯 含量98% 外观：无色透明液体9、乳化剂 宁乳0203四、生产工艺原理(一)乙酰乙酰甲胺氯化生成-氯代乙酰乙酰甲胺1、主反应2、付反应(二)-氯代乙

7、酰乙酰甲胺与亚磷酸三甲酯合成久效磷1、主反应 2、付反应 -氯代乙酰乙酰甲胺与亚磷酸三甲酯进行贝尔柯夫重排反应得产品O，O-二甲基-O-(1-甲基-2-甲胺基甲酰)乙烯基磷酸酯，简称久效磷。付反应：，-二氯代乙酰乙酰甲胺与亚磷酸三甲酯进行贝尔柯夫重排，生成O，O-二甲基-O-(1-甲基-2氯代-2-甲胺基甲酰)乙烯基磷酸酯，简称氯久效磷。药物试验证明，氯久效磷与久效磷药效相仿，而其反式异构体无药效。五、生产工艺流程叙述(一)配料双乙甲胺由双乙甲胺小组用泵送入本车间双乙甲胺储槽V101，再用双乙甲胺泵P102把双乙甲胺打入双乙甲胺定量槽V105。定量后放入配料锅R107。同时用泵将甲醇打入甲醇定

8、量槽V106，定量后放入配料锅R107。开动搅拌，将尿素按一定比例投入配料锅，充分溶解后取样分析，合格后放入氯化原料液贮槽V108。(二)氯化用氯化原料液泵P109将氯化原料打入原料定量槽V112，定量后分批放入氯化锅R11414。同时将二氯乙烷经二氯乙烷定量槽V113定量后放入氯化锅R11414，开动搅拌及循环泵P116，并用冷冻盐水进行冷却，当料温降至-2530时开始通氯。液氯经磅称称量，经布氯管送入氯化锅，当达到规定通氯量时，结束氯化，取样分析。停止搅拌，用真空泵将氯化液抽入加热锅R117，加温至40左右；用泵将氯化液打至分层槽V119，上层氯化样进入氯化液贮槽V120，待萃取用，下层有

9、机层进入萃取液贮槽V138待脱溶用。(三)萃取用泵将氯化液从氯化液贮槽V120打至氯化液高位槽V124，同时将溶剂贮槽V122中的二氯乙烷用泵P123打入高位槽V125；氯化液及溶剂二氯乙烷同时分别由调节阀经流量计定量控制后进入多级逆流连续萃取箱V126。氯化液和二氯乙烷进行萃取后，萃取液经分层槽流入萃取液贮槽，供脱溶用。萃余液(母液)进入母液定量槽供中和用。(四)中和、回收母液由母液定量槽放入中和锅R131，开动搅拌，同时将烧碱由碱贮槽V129用泵130打至碱定量槽V128，然后由流量计调节慢慢加入中和锅R131，控制加碱速度，使中和锅温度不得超过50，待中和PH值达78时，停止加碱，然后搅

10、拌10分钟，再取样测定PH值，使之稳定在78时，将中和好的母液放入母液贮槽V132。母液用泵经流量计控制后进入回收塔T134中部，同时塔釜蒸汽加热，控制塔釜温度100105，塔中温度7585，塔顶温度6266，塔顶出来甲醇气体经冷凝器E136冷凝后一部分回流，一部分进入收料槽循环使用，控制回流比>2，塔底流出的母液至三废处理。(五)脱溶先开脱溶水环真空泵，使锅内保持一定真空，用泵P139将萃取液从萃取液贮槽V138打入高位槽，保持溢流状后经流量计放入脱溶锅R141，放入一定量后开搅拌及脱溶锅夹套蒸汽，慢慢升温，待冷凝器E144有冷凝液，然后调节萃取液进料量，保持锅内有一定液位进行脱溶蒸馏

11、。二氯乙烷经冷凝器冷凝后放入溶剂收料槽V142，送入二氯乙烷贮槽，供萃取循环使用。当萃取液进到一定量后，停止进料，将锅内温度升至95，真空度达0.06MPa以上后，冷却将高位槽中的合成溶剂慢慢加入脱溶锅内。加完以后待锅内温度降至50，将料出至浓-氯计量槽V146，取样分析待合成用。(六)合成将计量好的浓-氯抽入合成锅R150，合成锅夹套用蒸汽加温，当锅内温度达到65时，开始滴加计量槽V148的亚磷酸三甲酯，滴加时间控制在3小时左右，继续在7585温度下保温反应12.5小时，待反应结束，再进行真空脱溶，脱去的二氯乙烷及多余的三甲酯经冷凝器冷凝后，进入溶剂受料槽V151，然后放入合成溶剂贮槽，供脱

12、溶加溶剂用。脱好溶剂的原油经冷却后取样分析，放入精油计量槽V152计量，供混配用。(七)薄膜蒸发将原油抽入预热锅内，保持锅内温度4060，开汽水喷射泵，将蒸发器内真空度控制在0.095Mpa以上，开蒸发器夹套蒸汽，控制夹套蒸汽压力在0.180.22Mpa。夹套进汽温度125140，出汽温度在125140，开蒸发器搅拌，然后开氮气进阀，控制氮气进气压力在0.050.10Mpa，进气量控制在1.52M3/h，物料经薄膜蒸发处理蒸出的低沸物经冷凝后收入收料槽，供混配用。处理后的久效磷原油从蒸发器底部经冷却后进入冷却锅，控制冷却锅温度在4060，冷却锅料满后取样分析，合格后包装。(八)、混配经计量好的

13、原油、甲苯、甲醇、乳化剂分别抽入混配锅R154，开动搅拌，搅拌2小时。待充分混和经分析合格后，用泵打入乳油贮槽 ，再用泵打入高位槽，定量后送包装车间包装入库。六、主要工艺控制指标1、配料36%双乙甲胺 2907±15kg（一定量槽）甲醇 580kg尿素 220kg搅拌时间 半小时，充分溶解2、氯化配比 双乙甲胺：氯气=1：103（摩尔比）反应温度 -15-30（超始通氯温度< -25）通氯速度 35kg/分加热温度 30403、萃取氯化液进量 2.2m3/h二氯乙烷进量 1.8m3/h母液-氯含量 1%4、中和中和锅温度 50中和终点PH值 7-85、回收进料量 1.6m/h塔

14、顶温度 6266塔中温度 7585塔釜温度 100105回流比 26、脱溶脱溶结束最高温度 95脱溶真空度 0.050.1MPa浓一氯含量 40%左右7、合成配比：一氯化物:三甲酯=1:1.251.35(摩尔比)滴加三甲酯温度 6585保温温度 7585保温时间 12.5小时精蒸最终真空度 0.09Mpa精蒸最高温度 95出料温度 40608、薄膜蒸发夹套出蒸汽温度 125140脱溶真空度 0.050.1Mpa冷却锅温度 4060蒸汽箱温度 100氮气通量 1.52m3/h9、混配久效磷含量 34%甲醇 10%乳化剂 5%甲苯 余量补加七、开停车操作(一)开车前的准备1、全面检查设备、管道、阀

15、门、仪表应完整无损，灵活好用。泵机、搅拌等动力设备运转正常。2、检查生产原料及水、电、汽、气、冷的供给情况，质量符合要求。3、检查所需的真空系统是否正常，真空度能否达到要求。4、开车前1小时通知冷冻，开制冷机，将盐水温度降至规定要求。5、将所需原料备至高位槽、定量槽。6、检查劳护用品、劳动工具的配备情况。(二)正常开车、正常生产操作1、氯化a、将原料液、溶剂分别用泵打入高位定量槽内，待溢料后，放氯化锅内。b、开动氯化锅搅拌及循环泵，开氯化锅夹套及冷却器盐水，进行冷却。c、当锅内温度降至-25-30，开氯气钢瓶考克开始通氯，控制通氯速度在35kg/分。d、当通氯至规定量后，停止通氯，继续搅拌一段

16、时间取样分析。e、开真空泵，将氯化锅内物料抽至加热锅内，用热水加热至3040。f、用泵将加热好的氯化液打至分层槽，进行分层。2、萃取a、将分层槽来的氯化液由贮槽打至高位槽，同时将溶剂二氯乙烷打至二氯乙烷高位槽。b、开萃取箱搅拌器，开氯化液及二氯乙烷进料考克，控制一定量进入连续萃取箱。c、萃取液自动进入分层槽进一步分水，萃余液进入母液贮槽。3、中和和回收a、母液由母液贮槽放入中和锅，烧碱由贮槽用泵打入高位槽。b、开中和锅搅拌及冷却水阀门，开烧碱加料考克，缓慢滴加烧碱。c、控制滴加速度，保持中和温度50。d、当锅内PH值达78时，停止加烧碱，继续搅拌10分钟，测量PH值仍为78时，将废水放入贮槽。

17、e、废水用泵经流量计控制进入回收塔，调节塔釜蒸汽控制塔釜温度100105，塔顶6266。f、塔顶出来的物料经冷凝器冷凝后部分回流，部分收入受料槽循环使用。g、塔釜流出废水进收集槽，用泵送三废处理。4、脱溶a、先开脱溶水环真空泵，使锅内保持一定真空。b、将萃取液用泵打入高位槽，经流量计放入脱溶锅内。c、放入一定量后，开搅拌及脱溶锅夹套蒸汽慢慢加热。d、待冷凝器有冷凝液后，调节萃取液进料量，使锅内保持一定液位。e、进了一定量的萃取液后，停止进料，继续加热使锅内温度升至95，真空度达0.06Mpa以上。f、开脱溶夹套冷却水，将高位槽内合成溶剂加入脱溶锅内，加完后，待物料降至50左右时，将浓一氯出至浓

18、一氯计量槽内，取样分析。5、合成a、将计量好的浓一氯抽入合成锅内，根据浓一氯量将所需三甲酯用泵打入高位计量槽内。b、开合成锅搅拌，开合成锅夹套蒸汽慢慢升温，当锅内温度达65左右时，开始滴加计量好的三甲酯。c、待合成锅内有回流后，开氯甲烷送气泵送气。d、控制滴加速度，开合成锅冷却水，保持锅内温度6585。e、滴加结束后。继续在7585保温12.5小时。f、保温结束后，开真空泵进行真空脱溶。g、当锅内温度达9095，真空度达0.09Mpa，停止加热，待无冷凝液后，开水冷却。h、当料温降至4060，排空取样分析，将料放入计量槽内。6、混配a、将合成计量槽内的精油抽入混配原油计量槽内，取样分析。b、将

19、原油抽入混配锅内，同时将根据原油量，计量好的甲苯、甲醇、乳化剂抽入混配锅内，开搅拌。c、搅拌3060分钟后，取样分析，合格后出料至乳油贮槽内，送包装。d、如不合格需进行调整。含量偏高调整办法计算公式：(分析含量-乳油指标)×乳油重量 =补加苯量 乳油指标含量偏低调节方法补加原油公式：(乳油指标-分析含量)×乳油重量 =补加精油量 原油含量-乳油指标e、水剂生产步骤同乳油，需加助剂丙酮、二甘醇等根据要求调整。7、蒸发器a、将原油抽入预热锅内，使锅内保持一定温度。b、开薄膜蒸发器真空，使系统真空度达约0.090.1Mpa。c、开氮气，控制氮汽流量1.52m3/h。d、开薄膜蒸发

20、器蒸汽，控制夹套蒸汽压力0.180.22Mpa，温度125145。e、开薄膜蒸发器搅拌，开进料考克，控制流量400600L/h。f、开薄膜蒸发器底冷却水，以及冷却锅搅拌及冷却水。g、随时巡回检查，观察进料量、夹套压力、温度及气相温度、冷却温度、冷却锅物料情况等。(三)正常停车氯化1、做完最后一批氯化后，抽物料至加热锅，加热至3040，出料至分层槽。2、按要求开关好各种阀门。3、通知冷冻停送盐水。4、做好停车记录。萃取中和1、萃取：将高位槽内的氯化样做完后，关进料考克，停萃取箱搅拌。2、中和：将最后一批母液中和好后，将废水放入废水贮槽，停中和搅拌。3、回收塔：将废水槽内废水做完后，停止进料，停塔

21、釜蒸汽。4、做好停车记录。脱溶合成1、脱溶：将最后一批浓一氯做好后，将浓一氯放入计量槽，取样分析，抽至合成锅，停搅拌，关好各类阀门。2、合成：将最后一批合成做好后，将精油放入精油计量槽，取样分析，并停止真空系统，停搅拌，开关好各类阀门。3、薄膜蒸发：将预热锅最后一批物料做完后，关蒸汽停真空、排空、关氮气，将冷却锅内物料转移或包装。4、待系统停车后，通知冷冻停送盐水，停循环用水。5、做好停车记录。(四)、紧急停车1、氯化遇突然停电、停盐水应立即停止通氯。2、加热遇突然停电，停止升温关蒸汽。3、萃取遇突然停电，应立即停止进料。4、中和遇突然停电、停水，立即停止加碱。5、回收塔遇突然停电，应停止加热

22、，遇突然停蒸汽，应停止进料。6、脱溶遇突然停电、停汽、停水、停盐水，应立即停止进料。7、合成遇突然停电、停水、盐水，滴加时，应立即停止滴加，停止升温。8、薄膜蒸发遇突然停电、停汽、应立即停止进料、停止加热。9、遇紧急停车要及时向有关部门联系汇报，并及时做好记录。异常现象产生原因及处理方法序号异常现象产生原因处理方法1氯化锅液位升高(1)冷凝器堵穿孔(2)反应锅夹套穿孔(3)加料考克内漏(1)检查更换冷凝器(2)检修更换反应锅(3)关正或更换考克2反应温度高(1)盐水温度不好(2)冷凝器堵塞(3)通氯速度太快(1)通知冷冻降低盐水温度(2)增加甲醇量，疏通冷凝器(3)减慢通氯速度3氯化液中二氯底

23、高(1)通氯速度太快(2)通氯管开孔太大或折断(3)反应温度高(4)冷凝器堵塞(5)通氯过量(1)降低通氯速度，延长通氯时间(2)检查更换通氯管(3)降低反应温度(4)增加甲醇量，疏通冷凝器(5)按配比通氯4循环泵出口压力太高或太低(1)冷凝器堵塞(2)循环泵坏(1)增加甲醇量，疏通冷凝器(2)检修更换循环泵5废水中一氯含量超标(1)二氯乙烷进量不足(2)氯化液进量太大(3)萃取箱搅拌坏(4)回收二氯乙烷中的一氯含量高(1)增加二氯乙烷量(2)减少氯化液进料(3)检查更换搅拌器(4)通知脱溶注意脱溶质量6回收甲醇含量太少(1)塔釜温度太低(2)塔顶冷凝效果差(1)提高釜温(2)检查塔顶冷凝器冷

24、却水情况7回收甲醇中含水太多(1)回流比太小(2)塔顶温度太高(3)塔顶冷凝器漏(1)增大回流比(2)控制塔顶温度6266(3)检修更换冷凝器8脱溶冲料(1)进料太多(2)升温太快(1)减小进量(2)暂停升温9浓一氯带水(1)萃取液含水太多(2)脱溶锅穿孔(1)注意萃取分水(2)检修更换脱溶锅10合成时冲料(1)投料过多液位太高(2)滴加温度偏低，反应不完全，升温时剧反应(3)滴加速度太快(1)减少投料，滴加前先蒸出部分溶剂(2)停止滴加将温度慢慢升至6570滴加(3)减慢滴加速度11精油含量很低(1)浓一氯带水(2)冷凝器、合成锅漏水(3)三甲酯含量太低(4)精蒸真空太低(1)通知脱溶注意水

25、分(2)查明原因，更换设备(3)换用合格原件(4)查明原因，提高真空度八、安全生产的技术规定(一)主要物料的有关参数物料名称在空气中的爆炸极限（V%）操作场所最高允许浓度（mg/L）二氯乙烷5.815.90.51甲苯1.270.1甲醇6.035.50.001(二)本车间属甲级防爆，电器设备需要相应的防爆类型。二氯乙烷 、甲醇、甲苯的存放槽及其输送管道需接地装置，以防静电火花的发生。(三)本车间所有接触腐蚀物料的设备及管道均采用耐腐蚀、耐溶剂的搪瓷、玻璃钢或钛制品。(四)严格遵守岗位操作法，尤其是合成温度及其出料温度，一定要严格控制，以防久效磷在过高温度下分解发生爆炸事故。(五)一氯乙酰乙酰甲胺

26、对眼睛有强烈的刺激作用，能引起皮肤过敏。(六)氯气设备及管道要安装带隔膜的压力表，不能超压通氯。经常检查设备有关漏气，以防氯气外溢，毒害人体。(七)亚磷酸三甲酯有特殊恶臭，要严防溢料，而污染环境。(八)管道设备检修前必须出清物料，抽除剩余气体，动火前必须办好明火审批手续。(九)久效磷农药属剧毒农药，在搬运装卸时，要严格防止与久效磷直接接触。久效磷对人体的毒害主要是基于对胆碱酯酶的抑制作用，因此久效磷农药中毒后的急救采用能够抗乙酰胆碱毒性作用的颉抗剂“阿托品”和能够使胆碱酯酶复活的解毒剂“解磷定”。九、设备一览表序号设备名称规格型号材质首次使用时间备注V101原料贮槽2800×3000

27、 20M3A387.6保温V101原料贮槽1600×4000 8M3A3R91保温P102原料泵50FSB-30 H=30 Q=15F97.1V105原料定量槽1400×2000 3M3A393.2V103溶剂A贮槽2000×3200 10M3A397.1P104溶剂A泵CB-7 H=70 Q=797.1V106溶剂A定量槽1000×1800 1.4M3A393.2R107配料锅5000L K型搪瓷86.11V108-1配料液贮槽2800×3000 20M3A388.5保温P109-1配料液泵50FSB-30 H=30 Q=15F97.1V10

28、8-2配料液贮槽1600×4000 8M3A3R91保温P109-2配料液泵50FSB-30 H=30 Q=15F97.1V1121-4配料液定量槽1200×1200 1.5M3A397.1V1101-6溶剂B贮槽5000L搪瓷P1111-3溶剂B泵50FSB-30 H=30 Q=1597.1V1131-4溶剂B定量槽溶剂A高位槽2000L1000×1400 1M3搪瓷搪瓷86.1197.1R1141-4氯化锅2000L K型搪瓷97.1P1161-4循环泵CZ100-250BTi97.1E1151-4冷凝器60M2Ti97.1R1171-3加热锅3000L K型

29、搪瓷97.1P1181-2出料泵50FSB-30 H=30 Q=15F97.1V119分层槽1600×5000 11M3复合钛97.1V120氯化液贮槽10000L搪瓷91.1P1211-2氯化液泵50FSB-30 H=30 Q=15F97.1V124氯化液高位槽3000L搪瓷96.11V125溶剂B高位槽3000L搪瓷86.11V1261-3萃取箱3200×2000×1200A3衬石墨88.5V1271-2废水定量槽2000L搪瓷86.11V129碱贮槽2400×3000 15M3A397.1P1301-2碱泵IS50-32-125 H=20 Q=12

30、.597.1V1281-2碱定量槽800×1100 0.6M3A3R1311-2中和锅3000L搪瓷86.11E136冷凝器20M2石墨V1321-2废水贮槽2400×2800 16M3A398.1P1331-2废水泵IS50-32-125 H=20 Q=12597.1T134废水塔Dg50097.1E135废水再沸器80098.1E136废水冷凝器700×300097.1V1371-2溶剂回收槽1200×1200 1.5M397.1V1381-6萃取液贮槽5000L搪瓷87.9P139萃取液泵50FS-303F87.5V1431-2萃取液高位槽3000L搪瓷R1411-3脱溶锅3000L搪瓷96.4V1421-3溶剂受料槽300