Q-e概念及方程ppt课件

1、第36讲4.8 Q-e概念及方程概念及方程 讲述Q-e方程之前首先明确Q-e概念的条规定： 第一，取代基共轭程度是单体参与聚合反响、转变成自在基难易程度的目的，即单体活性的指标，用大写英文字母Q表示。 第二，单体在聚合反响中转化为自在基以后，其取代基的共轭程度及活性发生改动，用大写英文字母P表示自在基的共轭程度或活性； 第三，取代基的极性吸电性与其自在基 取代基的极性完全一样，用小写英文字母e表示。 k12 = P1 Q2e-e1e2k21 = P2 Q1e-e2e1k11 = P1 Q1e-e1e1k22 = P2 Q2e-e2e2e-e1(e1-e2)r1=Q1Q2e-e2(e2-e1)r

2、2=Q2Q1将两式相乘得到： ln r1r2 = - (e1-e2) 最后将苯乙烯的Q值和e 值分别作为度量其他单体Q值和e值的相对规范，分别定为1.0和-0.80，只需分别测定苯乙烯与这些单体进展共聚反响的竞聚率，就可以按照上述公式分别计算出这些单体的Q值和e值。 按照上述公式计算这些单体的恣意两两组合的竞聚率，而可以不用进展共聚实验。这就是Q-e方程的用途。 表表4-7 一些常见单体的一些常见单体的Q值和值和e 值值 单单 体体Q值值e 值值单单 体体Q值值e 值值 丁二烯2.39-1.05顺丁烯二酸酐0.232.25苯乙烯1.00-0.80偏二氯乙烯0.220.36 甲基丙烯酸甲酯0.7

3、40.40叔丁基乙烯基醚0.15-1.58甲基乙烯基酮0.690.68氯乙烯0.0440.20反丁烯酸二乙酯0.611.25乙基乙烯基醚0.032-1.17丙烯腈0.601.20乙酸乙烯酯0.026-0.22丙烯酸甲酯0.420.60 4.8.2 单体的单体的Q 、e值与共聚类型值与共聚类型 1Q值相差较大的单体难于共聚； 2Q 值和e值分别接近的单体往往容易进展理想 共聚；如苯乙烯-丁二烯；氯乙烯-乙酸乙烯酯 等； 3e值相差较大的一对单体进展交替共聚的倾 向较大，例如苯乙烯-顺丁烯二酸酐；苯乙烯- 丙烯腈等。4.9 二元共聚物的序列构造二元共聚物的序列构造 定义两种构造单元的各种序列：M1

4、1序列分子链中一个独立的M1构造单元；M21序列分子链中一个独立的M2构造单元； M1n序列n个延续的M1构造单元构成的链段； M2n序列n个延续的M2构造单元构成的链段。 M12序列两个延续M1构造单元构成的链段；M22序列两个延续M2构造单元构成的链段；P11=k11M.1M1+ k12M.1M2k11M.1M1r1M1+ M2r1M1= 1 P12_P12=k12M.1M2+ k12M.1M2k11M.1M2r1M1+ M2M2=P21 =r2M2+ M1M1P22 =r2M2+ M1r2M2P1n = P11 n-1 P12 = P11n-1 (1P11) r1M1+ M2r1M1=

5、n 1_r1M1+ M2M2P2n = P22 n-1 P21 = P22 n-1 (1P22) r2M2+ M1r2M2= n 1_r2M2+ M1M1表表4-8 等摩尔配比二元共聚物的序列分布数据等摩尔配比二元共聚物的序列分布数据r1 = 5，r2 = 0.2 序列长序列长序列概率序列概率 序列中构造单元序列中构造单元M1摩摩尔分率尔分率序列中构造单元序列中构造单元M1摩尔摩尔总数总数116.72.7616.7213.04.6327.8311.53.7534.549.66.0639.458.06.6740.066.676.6740.075.556.4938.984.636.1737.093

6、.855.6433.8103.215.3532.1200.521.7410.4300.0840.422.52100 %100 %600 %序列概率序列概率4.10 共聚交联和互穿网络共聚交联和互穿网络 CH2 = CH + CH2 = CHCH2 = CH+ BPOCH2 CH CH2 CHCH2 CH_4.10.1 共聚交联与交联共聚物共聚交联与交联共聚物 4.10.2 共聚物互穿网络共聚物互穿网络 互穿网络interpenetrating polymer network, 简称IPN是一种高分子合金，是两种或两种以上组分共聚物各自独立进展交联共聚反响，构成两个或两个以上相互贯穿的三维交联共聚网络。 4.单体及自在基活性的影响要素单体及自在基活性的影响要素本章要点：本章要