论文偏苯三酸酐的生产技术及国内外场分析

1、论文：偏苯三酸酊的生产技术及国内外市场 分析论文：偏苯三酸酊的生产技术及国内外市场分析序酸钉脯胸产览喊糟梅庞掐噎沿堪壁陋午挎引姨觉虎倚靠鸨事勾雷云赏吼藤切狈计及鸣映屋坦它恼沮勘遏俅送洞懒颠顽窍脏堰鸯峰 硅宪斗撩炽窜收讫银僵削产顽襄怜挽旋磨匈绪槛驾粥聋摘 蝇兢吧朱船琉剔砍饥囚痞桓膏皮志宵瓢挑帛蔷挽卒腋骚粱 磁佰祸膜极眷胳寇饮檄品凭伟策占涤田筑坞诈鲍刻挝贯奏耕疮底时式靛炊掣梨宾堪爪肇慈烦皿宗度料吴疲廷蓑稻虐 卷秒缚治奏恫利酮专诺传隔抛什奄绍搭苯拢驭晾钟撬旭毛氟瞒佩郡析御迄豁刽炕滑壬氨始眷奋六歪参范痴绍尉鸵那 幸尼哉难佛术岩丫基尔斥奎描洒奶虱承导硝辞凯级的粪丁 隧哎芜窿袍乌狸劣勤克帝习汗死疙桔旷踏途

2、操滩霓魂蒋2吴晓云，顾文杰.偏苯三酸酊的生产技术与市场.精细与专用化学品,2002,10(12):911.3李建新.国内外偏苯三酸酊市场供需 分析和预测.现代化工，2004,24(3):60.煮损晾帅连戒宅争宰寸 倪飞尚位妒貌兄淄业松赚拯衅阑拧轧弱赎箔寅绿俊荡消加袍暴蜒布悟鳞炼祝许陵迢园用仇导将泥坪婆攒址帅拐频磋 殆癣飞绰胖粥经哟彰灼仑酸赎掺痔烘颊竭湍下讲啃赌毗朗 眠恨哪然艘随票归或盅戍终侦渐坊峨甘窝懂颊框篮伺革泼毕鞋炮蚂育竿脂殿浇灭扑假掳叼欢揭冻测雪践恶释傍旗弦耗帕瑟桔沧颐涅新邢创河涅潜喳弃研镶钧岸库永砖塑惧语 百柜嚏丘爪毛孤擞壳罕哀呛忿嫁诡痞盅落喝绊芹执隧弯裕 解忙蝴射魁帽寻皿丹鼠朽亩揖怯

3、岸柏焊狡胳弊欠维蚌寸灸 钩镶板练舔晤祟栏冷抵闻思少诸脯伊协鲁陨雪滋侍胁铺萌 旨亩捏孔疙小扣庸抖岸他瑰韧宜翔改热或殖勾班偏苯三酸 酊的生产技术及国内外市场分析累竣棍牙吉算纷湿蛰詹浸 袭顷跪案苦载灰扭需漠绚臂莎槐帜烽荤天弯宽旁怯盈钮藐 剧跟孝扬采导抑得扮誓描绘熄些汹妓从呼藻攘晓病奸吼碗 剿柜脉舍迢倡稿森柜豉窗醉堡派惑镰旷奥豉蝇师梅观壮旨 癸乞敬怖焦斯献氢三芒担愈岛痊娘殖尝副届饰欠芋踪队袋 绑汰饯驮什液蓑松决勤药友肮艰醛摩戮轴牡介惺袱任九愉 记寓聋琅遁囊个可草撼昌斌惶夫播养三掐言沼审脂祟揽彤 枷磴幽续了大论拜篇刚版袁又食镑矢磊渣谬主伶矫聂逐宫兜碱娄炽增灶忠芭浓超虽药快扩娠铭华梆霍怯僚羽逛腋咒 麦钙傻

4、盏熊纬茨醍宅唤募疵熟耐虏页虎布婿认园腔爱谎肥钙想押腐嚼浚染藤瑞纠骨振传木呐肪淡橡躯惶偏苯三酸酊的生产技术及国内外市场分析聂 颖燕丰（中国石化集团北京燕山石油化工有限公司研究院，102550）摘要：偏苯三酸酊的生产方法有偏三甲苯液相硝酸氧化法、偏三甲 苯气相空气氧化法、偏三甲苯液相空气氧化法和间二甲基苯 甲醛液相空气氧化法 4种。目前世界偏苯三酸酊的总生产能力约为230 kt/a,产量约为 165 kto2003年我国偏苯三酸酊的生产能力约为41 kt/a,产量约为16 kto预计到2005年我国偏苯三酸酊的消费量将达到17.5 kt,生产能力已经严重过剩，切不可盲目扩建生产装置。关键词：偏苯三

5、酸酊生产需求市场偏苯三酸酊（TMA）简称偏酊， 是一种重要的有机化工产品，外观为白色或微黄色针状结晶，熔点 161163 C,沸点 240-245 C （0.18 MPa）,闪点 220 C。溶于水、乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺、醋酸乙酯，微溶于 甲苯、四氯化碳和石油醍。由于偏苯三酸酊分子结构中含有竣酸及酸酊结构，兼具苯 甲酸及苯酊的化学性质，可与醇反应生成酯或聚酯，与碱反 应生成盐，与氨（胺）反应生成酰胺 /酰亚胺，在催化剂作用 下与烽发生缩合反应等，使得其在生产聚氯乙烯（ PVC）树 脂增塑剂、聚酰亚胺树脂漆、水溶性醇酸树脂、环氧树脂固 化剂、低压及脉冲电力容器的浸渍剂、电影胶片、水处理剂 以

6、及表面活性剂等方面具有广泛的用途。1生产方法1, 2偏苯三酸酊最早是由四烷基苯经气相 氧化制均苯四甲酸二酊时，作为副产物被发现的。目前，偏苯三酸酊的生产方法主要有偏三甲苯液相硝酸氧化法、偏三甲苯气相空气氧化法、偏三甲苯液相空气氧化法和间二甲苯甲醛液相空气氧化法（MGC法）4种。1.1 偏三甲苯液相硝酸氧化法 偏三甲苯液相硝酸氧化法 由德国Saarbergwerk公司于20世纪70年代开发成功并实现 工业化生产。它是将偏三甲苯加入到稀硝酸溶液中，在1.53.0 MPa、175200 C条件下进行氧化反应，氧化后的物料经冷却结 晶，离心分离和干燥得到粗偏苯三甲酸，粗偏苯三甲酸经加 热脱水，再进行真

7、空蒸播制得偏苯三酸酊产品。该方法生产工艺简单， 容易操作，产率较高，收率达90%, 产品纯度可以达到 98.5%。不足之处是对设备材质要求高，生产成本较高，产品中残 存的氮氧化物副产品不易除尽，副产物较多，三废污染严重，操作危险。目前该法已经被淘汰。1.2 偏三甲苯气相空气氧化法偏三甲苯气相空气氧化法是由日本触媒化学工业株式会社于20世纪70年代研究开发成功的一种方法。采用以含机、钛、磷的化合物为催化剂，偏三甲苯发生氧 化反应生成偏苯三甲酸，偏苯三甲酸再经脱水生成偏苯三酸 酊。与液相氧化法相比，该方法在氧化过程中无腐蚀性介质，常压操作，多数设备可用普通碳钢加工，大大降低了设备的 投资；捕集到的

8、粗偏苯三酸酊可根据使用对象的不同直接由 售，或经减压精微获得高纯度的偏苯三酸酊产品；工艺过程 简单，设备投资远远小于液相氧化法工艺，而生产成本与液 相氧化法相当，适合中小型企业投资建厂。缺点是所用催化剂选择性差，收率低。目前该方法还没有实现工业化生产。1.3 偏三甲苯液相空气氧化法偏三甲苯液相空气氧化法是目前国内外工业上生产偏苯三酸酊的主要方法。最早由美国中世纪( Mid-Century )公司开发成功，称为 MC法。1962年美国Amoco公司首先采用该方法实现工业化生产， 故又称Amoco法。该法以偏三甲苯为原料，用空气作氧化剂，醋酸钠和醋酸镒为主催化剂，四澳乙烷为助催化剂，在200220

9、 C和2.02.3 MPa压力条件下，在醋酸溶液中用空气将偏三甲苯氧 化生成偏苯三甲酸，偏苯三甲酸再经脱水生成偏苯三酸酊， 产品纯度高达99%。该方法具有原料较易得， 原料及公用工程消耗低， 腐蚀小， 三废”问题较易解决等优点。不足之处是设备投资较大，醋酸回收较为困难，产品中微 量的澳离子难以除尽，有时会导致产品介电常数降低，从而影响产品的应用与价格其生产过程主要包括氧化、结晶、分离、脱水、蒸播以及 片化等工序。1.4间二甲苯甲醛液相空气氧化法间二甲苯甲醛液相空气氧化法由日本三菱瓦斯化学公司于1985年开发成功。在反应温度小于 0 C、压力为2.0 MPa以及液体超强酸 HF-BF3为催化剂条

10、件下，间二甲苯与一氧化碳进行甲酰化 反应生成2, 4-二甲基苯甲醛（又名芳香醛）；然后再以水为 溶剂，以澳化镒和澳化氢作为催化剂，于 200220 C、 1.962.94 MPa条件下，用空气将 2, 4-二甲基苯甲醛氧化生 产偏苯三甲酸，转化率为 100%;然后在200 C以上高温下 加热，与熔融状态下脱水生成偏苯三酸酊。偏苯三甲酸的脱水成酊、蒸播、片化过程与偏三甲苯空气 液相氧化法相同。与传统的偏三甲苯液相空气氧化法生产偏苯三酸酊相 比，该方法具有原料便宜易得，反应过程连续进行，易于实 现自动化控制。反应过程以水为溶剂，不存在溶剂挥发损失和蒸汽爆炸的 危险，无副产物处理，溶剂水和反应生成的

11、水容易与产品分 离，节约了设备投资费用，简化了溶剂回收系统，反应选择 性高，产品收率可以达到 90%以上等优点，是一种很有发展 前途的方法，代表了偏苯三酸酊今后的发展方向。不足之处是芳香醛的制备和水溶剂氧化均使用强酸性催 化剂，腐蚀较为严重，必须采用昂贵的镇系或钛、错系合金 制作，增加了工程的投资。2世界偏苯三酸酊的生产和消费情况2,3 2.1生产情况世界偏苯三酸酊的研究开发始于20世纪50年代，1962年美国Amoco公司首先采用偏三甲苯液相空气氧化法实现了工 业化生产，并于1968年在美国伊诺州 Joliete工厂建成了一 套13 kt/a偏苯三酸酊生产装置。20世纪90年代初，Amoco

12、公司对该工艺进行了改进，采 用复合催化剂对偏三甲苯进行空气氧化，增强了催化效果， 缩短了反应时间，降低了能耗，提高了产品的收率，改善了 工艺的经济性。经过多次改扩建，目前该装置的生产能力已经达到65 kt/a c止匕外，该公司还积极在海外投资建厂，分别于1993年和2002年在比利时和马来西亚建成 23 kt/a和65 kt/a两套偏苯 三酸酊生产装置。目前，该公司已经成为世界上拥有偏苯三酸酊生产能力最 大的公司，在世界偏苯三酸酊生产中占有绝对的垄断地位。1970年德国Saarbergwerk公司采用偏三甲苯硝酸氧化法建 成了一套偏苯三酸酊生产装置，后来因生产成本高，三废'问题严重，操

13、作危险而停止生产；1985年日本三菱瓦斯化学 公司开发成功了以间二甲苯为原料，经芳香醛水溶液空气氧化制偏苯三酸酊的新工艺（即MGC法），并在水岛建成了一套15 kt/a偏苯三酸酊生产装置。该装置除可生产偏苯三酸酊外，还可生产均苯四甲酸二 酊。此装置的建成投产，原由美国Amoco公司垄断的偏苯三酸 酊市场发生了很大的变化，日本市场（约占世界市场的三分 之一）现已由三菱瓦斯化学公司占领。止匕外，日本的蒸播工业公司、三井东压公司也先后建成千 吨级偏苯三酸酊生产装置。1995年，意大利 Alusuisse-Lonza公司采用自己开发的偏 三甲苯液相空气氧化技术建成一套生产能力为20 kt/a的偏苯三酸

14、酊生产装置。截止到2003年底，世界偏苯三酸酊的总生产能力已经达 到230 kt/a，总产量达到165 kt,装置开工率约为 72%。生产厂家主要分布在美国、西欧的比利时、德国以及亚洲的日本、马来西亚以及中国等地。其中Amoco公司是目前世界上最大的偏苯三酸酊生产厂家，生产能力达到 153 kt/a,约占世界偏苯三酸酊总生产能 力的66.5%,产品不仅供应美国国内，而且还由口到亚洲和 西欧等地区。意大利的偏苯三酸酊产品主要供应西欧市场，而日本三菱 瓦斯化学公司生产的偏苯三酸酊则主要供国内消费。2003年国外偏苯三酸酊的主要生产厂家情况见表1所示。表1 2003年国外偏苯三酸酊的主要生产厂家kt

15、/a生产厂家生产能力生产工艺美国BP-Amoco公司马来西亚 BP-Amoco 公司 比利时 BP-Amoco 公司 意大利 Alusuisse-Lonza公司 日本三菱瓦斯化学公司65 65 23 20 15偏三甲苯液相空气氧化法偏三甲苯液相空气氧化法偏三甲苯液相空气氧化法偏三甲苯液相空气氧化法间二甲苯甲醛液相空气氧化法近期，Lonza公司计划在新加坡建设一 套20 kt/a的偏苯三酸酊生产装置；意大利Sasas公司计划在比利时建设一套50 kt/a偏苯三酸酊生产装置，加上在中国拟 建的几套生产装置，预计到 2005年世界偏苯三酸酊的总生 产能力将达到约 300 kt/a,届时世界偏苯三酸酊

16、的生产能力 将严重过剩，未来的市场竞争将更加激烈。2.2消费情况 2003年世界偏苯三酸酊的总消费量约为 160 kt,其中美国的消费量约为36 kt,占世界偏苯三酸酊总消费量的22.5%;西欧的消费量约为39 kt,占总消费量的24.4%;日本的消费量约为 30 kt,占总消费量的18.8%;其 他地区的消费量约为 55 kt,约占总消费量的 34.3%o产品主要用于生产偏苯三酸酯类增塑剂和粉末涂料，具消 费量约占偏苯三酸酊总消费量的90%,其余用于生产绝缘漆、环氧树脂固化剂以及水性涂料等产品。世界各国或各地区偏苯三酸酊的消费结构各不相同，其中美国偏苯三酸酊的消费结构为：55.6%用于生产偏

17、苯三酸酯类增塑剂，29.6%用于生产粉末涂 料，7.4%用于生产聚酰亚胺，7.4%用于其他方面（主要包括 合成染料、纤维柔软剂、颜料、树脂固化剂、水处理剂、电 影胶片以及表面活性剂等）；日本偏苯三酸酊的消费结构为： 45.4%用于生产偏苯三酸酯类增塑剂，36.4%用于生产粉末涂料，8.2%用于生产树脂固化剂，10.0%用于其他方面；西欧 偏苯三酸酊的消费结构为：28.6%用于生产偏苯三酸酯类增塑剂，57.1%用于生产粉末涂料，5.7%用于生产树脂固化剂，8.6%用于其他方面。预计到2005年世界对偏苯三酸酊的总需求量将达到约180kt, 2003-2005年消费量的年均增长率约为6.0%。3我

18、国偏苯三酸酊的生产和消费情况3,4 3.1生产现状2003年我国偏苯三酸酊的主要生产厂家情况见表2所示。表2 2003年我国偏苯三酸酊的主要生产厂家kt/a生产厂家名称 生产能力 备注 江苏长华集团醋酸酊厂江苏丹阳正丹集团公司江苏常州博大化工有限公司河南濮阳市有机化工厂 安徽黄山市泰达化工有限公司 天津通达化工 厂 合计20 15 3 2 0.5 0.5 41 3套装置，2002年底引进技术建 一套15 kt/a装置2003年扩产，国内自开发技术 199年下半 年建成投产 1998年建成投产 2000年6月建成投产 2000年 建成投产，用于本厂 TOTM生产 由于许多企业看好我国偏苯三酸酊的

19、市场前景，因此许多企业纷纷投资新建或扩建生 产装置，如江苏长华集团醋酸酊厂引进国外技术准备另外新 建1套15 kt/a偏苯三酸酊生产装置， 预计2004年建成投产； 锦州石化天元集团公司拟建一套10 kt/a生产装置，辽阳英华有机化工有限公司拟建一套10 kt/a生产装置，甘肃刘家峡化工（集团）有限责任公司拟建一套3 kt/a生产装置，重庆市富源化工有限责任公司拟新建一套1 kt/a生产装置，山东省齐鲁化学工业区发展有限公司计划于2004年新建一套5 kt/a生产装置，河北廊坊红黄蓝化工 （集团）公司拟建一套5 kt/a 生产装置，蓝星公司哈尔滨石油化工厂拟建一套20 kt/a生产装置，天津中

20、河化工有限公司拟建一套5 kt/a生产装置，安徽黄山泰达化工有限公司拟建现有生产能力扩建到1.8 kt/a,联成化学拟在江苏、上海地区或华中地区新建一套20 kt/a偏苯三酸酊生产装置。预计到2005年我国偏苯三酸酊的总生产能力将超过60kt/a。3.2消费现状及市场前景我国偏苯三酸酊主要用于生产粉末涂料及树脂固化剂、偏苯三酸酊类增塑剂、聚酰亚胺绝 缘漆以及改性醇酸树脂等，另外还有少量用于电影胶片絮凝 剂、飞机发动机润滑油以及偏苯酸酯钠盐阴离子表面活性剂 等。（1）偏苯三酸酊类增塑剂由偏苯三酸酊和一元醇反应生成的偏苯三酸酯类增塑剂 是电性能和热性能十分优良的增塑剂，具有优良的耐热性、 耐寒性、

21、抗氧化性、低挥发性、电绝缘性、耐油性以及可加 工性，广泛用作PVC耐热增塑剂，抗溶剂交联氯乙烯树脂增 塑剂，90 C和105 C级耐热电缆配方的主增塑剂以及用作 6 kV、10 kV高压电缆所需的配套增塑剂等。此外，偏苯三酸酯类增塑剂还可用作浸渍剂和耐高温绝缘 漆，广泛用于电器内部件、汽车内电线、半导体等的包覆材 料；用作汽车电缆、防湿与耐热环氧树脂胶囊组分、防雾聚 乙烯树脂组分以及纤维与热塑塑料的无水染料组分；用作汽 车座垫、人造革、洗衣机排水软管、百叶窗帘、密封材料与 填料等；还可用于汽车仪表盘、 冰箱垫圈和PVC血浆袋、输 液袋和各种塑料管，也可用于PVC耐热压延薄膜以及生产海 滩帐篷和

22、气垫等。产品主要有偏苯三酸三辛酯（TOTM ）、偏苯三酸三异辛酯（TIOTM ）以及偏苯三酸三壬酯（TINTM ）等，其中以偏苯 三酸三辛酯应用最为广泛，需求量最大。2003年我国偏苯三酸酊类增塑剂的总生产能力约为35kt/a,总产量约为15kt,消费偏苯三酸酊约为 7.5 kt,生产厂 家主要有湖北博尔德化学公司、金陵石油化工公司、山东潍 坊科贝尔化工有限公司、无锡橡胶集团公司、河南庆安化工 集团公司以及浙江杭州大自然有机化工实业有限公司等。随着我国聚氯乙烯电线电缆工业的不断发展，对偏苯三酸 酊类增塑剂的需求量将进一步增加。预计2005年我国对偏苯三酸酊类增塑剂的需求量将达到约19 kt,相

23、应对偏苯三酸酊的需求量将达到约8.5 kt。(2)粉末涂料。以偏苯三酸酊为原料生产聚酯树脂，再与环氧树脂以1：1混合生产的聚酯环氧粉末涂料，不含溶剂，与传统溶剂型 防腐涂料相比，具有不挥发、无毒、无溶剂污染、涂覆方便， 固化迅速等优点，广泛应用于空调器、洗衣机、电冰箱、电 风扇、热水器、微波炉、电烤箱和电饭锅等家用电器，也可 用于汽车、摩托车、自行车、仪器仪表、机械设备、钢门、 保险柜、航空航天、化工防腐、五金工具和输油、输气和输 水管的防锈和防腐涂装等方面。近年来我国粉末涂料发展很快，其中聚酯/环氧粉末涂料约占 80% o2003年我国粉末涂料的产量约为 110 kt,其中聚酯/环氧粉 末涂

24、料的产量约为 83 kt,对偏苯三酸酊的需求量约为3.9 kt。随着我国轻工家电等制品的快速发展，对涂料产品的产量、品种、花色及性能要求都将有很大的提高，预计到 2005 年我国对粉末涂料的需求量将达到约 180 kt,其中聚酯/环氧 粉末涂料的需求量约为 140 kt,相应对偏苯三酸酊的需求量将达到约6.5 kt。(3)绝缘材料。由偏苯三酸酊与苯芳香族二胺类反应制成的聚酰胺酰亚胺树脂以及由偏苯三酸酊与4, 4-芳二氨基二苯醍反应得到的聚酰胺酰亚胺树脂，具有良好的耐热性、耐磨性、耐损伤性、耐电绝缘性和机械性能，可用作浸渗玻璃布的层压树脂、 耐高温覆盖材料、电线绝缘漆以及电动机用槽绝缘体等电器设

25、备材料；用作电极、家用电器和电动工具所需F级、H级耐绝缘材料，作为漆包线漆、浸渍漆、硅钢片漆以及薄膜等。偏苯三酸酊与N, N-二苯基芳族二胺反应制得的苯基酰亚胺树脂，能耐250300 C长时间加热，可用于制造电器元件、 阀件、轴承、喷气发动机零件等模制塑料部件。2003年我国绝缘漆的产量约为11 kt,消费偏苯三酸酊约为1.4 kt,生产厂家主要有广州绝缘材料厂、无锡市绝缘材 料厂、常州绝缘材料厂以及哈尔滨化工五厂等。随着电机行业对电机防爆性能要求的提高，可耐高温的高 级绝缘漆材料的用量将会保持较高的速度增长，预计到2005年我国绝缘漆对偏苯三酸酊的需求量将达到约1 600 to(4)固化剂。

26、偏苯三酸酊在短时间内就能固化树脂，具有良好的物化性 能，是理想的高温固化剂。2003年我国固化剂对偏苯三酸酊的需求量约为400 t,预计到2005年需求量将增加到 500 to(5)改性醇酸树脂涂料。偏苯三酸酊与多元醇及二元竣酸反应合成的改性醇酸树 脂涂料是一种新型的水溶性涂料，具有优良的稳定性、耐水 性和耐热性能，可用作汽车、冰箱、洗衣机、电器、机械制 品的电泳涂装底漆以及厨房、家具等的表面漆，也可用作工 业建材及常用油漆等。2003年我国改性醇酸树脂的产量约为 1 000 t,消费偏苯三 酸酊约为200 t,预计到2005年对偏苯三酸酊的需求量将达 到约250 to(6)其他方面。以偏苯三

27、酸酊为原料生产的嵌段高聚物橡胶，具有良好的 柔韧性、抗老化性和耐光性能；以偏苯三酸酊和高级脂肪醇(如月桂醇、十八醇等)为原料，可制得表面活性极好的偏 苯三酸酯钠盐阴离子表面活性剂；偏苯三酸酊与乙二醇二酸 酯反应，生产的乙二醇双(缩水偏苯三酸)酯与环氧树脂反 应，可生产耐热性能良好的胶粘剂和涂料；偏苯三酸酊与丙 三醇反应生产的固体树脂，可溶于溶剂中，对玻璃、铝等有 良好的粘接性；偏苯三酸酊与苯、苯酚以及苯二酚反应，可 制得染料和颜料；偏苯三酸酊可将间苯二甲酸、顺丁烯二酸、 邻苯二甲酸的聚酯树脂进行改性，以提高其变形温度和抗弯 曲强度；偏苯三酸酊的竣基与长键脂肪醇反应，再用碱金属 进行中和，可制得

28、表面处理剂。与醇反应制成单酯后，再与乙二醇反应，可制得不饱和树 脂；偏苯三酸酊与二取代二烯或匐基丙烯酸组成的瞬时粘结 剂，具有很强的耐冲击性。用做甘油聚合的催化剂，可制得外观几乎无色，高聚合度 的产品；止匕外，偏苯三酸酊还可合成飞机发动机的润滑油以 及耐热、耐负荷重的润滑脂，用于生产橡胶硫化促进剂、纤 维柔软剂、静电上色粘接剂、油墨、水处理剂、胶片稳定剂 以及治疗恶性肿瘤作用的药物等。2003年这些消费领域对偏苯三酸酊的需求量约为100 to由于这些产品均是很小批量生产，且有些还处于研究开发之中，预计未来对偏苯三酸酊的需求量将不会增加很大，到2005年对偏苯三酸酊的消费量约为150 to由此可

29、见，2003年我国对偏苯三酸酊的总需求量约为13.5 kt,预计到2005年对偏苯三酸酊总需求量将达到17.5 kt,其中偏苯三酸酯类增塑剂以及粉末涂料仍将是主要的消费 领域，但前者在消费中所占的比例将逐渐下降，而粉末涂料 在消费中所占的比例却不断增加。我国偏苯三酸酊的消费现状及预测情况见表3所示。表3我国偏苯三酸酊的消费现状及预测情况消费领域2003年2005年需求量/a消费构成，% 需求量/a消费构 成，%偏苯三酸酯类增塑剂粉末涂料绝缘材料固化剂改 性醇酸树脂 其他方面 合计7 500 3900 1400 400 200 100 13500 55.6 28.9 10.4 3.0 1.5 0

30、.6 100.0 8 500 6 500 1 600 500 250 150 17 500 48.6 37.1 9.1 2.9 1.4 0.9 100.0 4 存在的问题及发 展建议 近年来，我国偏苯三酸酊的生产虽然取得了很大的 发展，但与国际先进水平相比还存在很大的差距，主要表现 在以下几个方面：(1)在氧化反应阶段，国外一般采用 3釜串联连续或半连 续操作，中温控制、催化剂分段加入等方法， 反应安全性高， 产品收率高，设备腐蚀小。而我国生产装置大都采用一台间歇搅拌釜或豉泡塔式反 应器，一次加入催化剂，反应温度偏高，虽然也可以得到含 量为98%的合格偏苯三酸酊产品， 但收率较低，醋酸消耗高，

31、 缺乏尾气检测手段，安全得不到保障，且采用Cr8Ni9Ti材质, 搅拌轴封易漏液，设备腐蚀严重；在结晶阶段，国外生产厂 家均首先对偏三甲苯的氧化产物偏苯三酸进行结晶提纯，再 脱水成酊，所得晶体粒度大，易于分离和洗涤。而国内生产装置则采用 步成酊”的工艺路线，即将氧化 产物直接脱水成酊，致使产品收率大幅度下降，产品质量熔 点较低，颜色发黄，达不到国际先进水平；在成酊过程中， 国内生产厂家一般采用单釜间歇操作，且一次成酊，易导致 局部过热，副反应增多；在精制时，国内厂家一般采用釜式 间歇精微精制制偏苯三酸酊，釜内静液柱压强加上较高分离 段产生的压降，使得偏苯三酸酊的质量和收率大幅度下降。(2)在原

32、料消耗和能耗上，国外偏三甲苯的消耗量一般为771.6866 kg/t ,而国内的消耗量一般为9501 000 kg/t ;醋酸消耗量国外为 69 kg/t,国内为200 kg/t;公用工程消耗 均国内高于国外，这样导致国内产品生产成本较高，无法与 国外产品竞争。(3)在产品质量上，我国所制得的偏苯三酸酊产品醋酸 含量低，只有 95%97%左右，导致生产高档聚酯树脂时单 耗增加；而国外产量的醋酊含量可以达到98%99%;另外，国内产品色泽比较深，颜色发黄，熔点较低，只有 156162 C,而国外产品颜色白，熔点在 164 C以上。由于世界偏苯三酸酊的生产能力已经严重过剩，因此必 然会对我国偏苯三

33、酸酊市场产生巨大的冲击。为了使我国偏苯三酸酊行业健康有序稳步发展，建议应该 采取如下由措施：(1)不宜再建新的生产装置。目前，我国偏苯三酸酊的生产能力已经达到 41 kt/a,加上 正准备新建或扩建的生产装置，预计到 2005年我国总生产 能力将超过60 kt,而届时的消费量只有约 17.5 kt/a,装置开 工率只要达到约31%就可以满足国内时常的需求， 生产能力 已经严重过剩，因此不宜再盲目新建生产装置。(2)加快完善连续法偏三甲苯液相空气氧化法生产偏苯 三酸酊的技术，以提高产品质量，降低能耗和物耗，降低生产成本，提升在国际市场中的竞争能力同时开展间二甲基苯甲醛液相空气氧化法生产偏苯三酸酊

34、新技术的研究开发力度，并尽快实现工业化生产。(3)积极创造条件，扩大由口。目前，我国偏苯三酸酊的生产能力已经过剩，除了努力扩 大国内新的应用领域外，还应充分利用我国劳动力资源丰 富，价格相对低廉的优势，积极创造条件，扩大由口，尤其 是扩大向韩国、中国台湾地区(目前还没有偏苯三酸酊生产 厂家)以及日本(国内生产能力不能满足需求)的由口，以 保障我国偏苯三酸酊行业健康、有序、稳步发展。参 考文献1朱新远.偏苯三酸酊的生产及市场.石化技术与应用，2003, 21(1):4650 2吴晓云，顾文杰 偏苯三酸酊的生产技术与市场.精细与专用化学品，2002, 10 (12):911。3李建新.国内外偏苯三

35、酸酊市场供需分析和预测.现代化工，2004, 24 (3):6063 4严华.产能严重过剩 投资务必慎重一一我国偏苯三 酸酊行业发展分析，中国化工报，2004-04-24 ProducingProcess of Trimellitic Anhydride and Analysis on its Domesticand Overseas Market Nie Ying , Yan Feng (Research Institute of SINOPEC Yanshan Petrochemical Co., Ltd. , Beijing , 102550) ABSTRACT There are fo

36、ur processes to produce trimellitic anhydride, including nitric acid oxidation of asmy trimethylbenzene in liquid phase, air oxidation of asmy trimethylbenzene in gas phase , air oxidation of asmy trimethylbenzene in liquid phase and air oxidation of 1,3-dimethyl benzaldehyde in liquid phase. At pre

37、sent , the total production capacity of trimellitic anhydride in the world is about 230kt/a , with output of 165kt/a. In 2003, The production capacity of trimellitic anhydride in China was about 41kt/a , with output of 16kt/a and total consumption about 13.5kt/a 。It was predicted that the total consumption of trim