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文档简介
1、PH值法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数(实验原理) 乙酸乙酯皂化反应时一个典型的二级反应。反应方程为:CH3COOC2H5OH-CH3COO- C2H5OH 在反应过程中,各物质的浓度随时间而变化。随着反应的进行, OH- 浓度逐渐减少,而CH3COO-浓度逐渐增加,因此,体系的pH逐渐减小。因此,可以通过测定体系的pH值的变化来求出反应的速率常数k。实验原理实验原理 CH3COOC2H5OH-CH3COO- C2H5OH反应在t=0时浓度 a b 0 0反应在t时刻浓度 a-x b-x x x 速率方程为 r= dxdtk(a-x)(b-x)其中k为速率常数,x表示经过时间t后消耗掉的反应物的
2、浓度,a,b分别表示乙酸乙酯和NaOH的起始浓度。(1)当CH3COOC2H5 和NaOH浓度相等(即a=b时) 速率方程可化为 r= dxdtk(a-x)2 在t=0至t之间积分得:整理得:即:实验原理txkdtxadx002)(aktxa11)(1xaaxtk根据实验所测pH,则有: 即:因此,有:所以,用 对 作图,可得一直线,直线的斜率m=ka,即可求出k。当x=0.5a时,带入,可得半衰期为实验原理)14(10)(pHxa)14(10pHax)14()14(10*10pHpHtaka)14(10pHa)14(10*pHtkat121(2)当CH3COOC2H5 和NaOH浓度不相等(
3、即ab时)对速率方程在t=0到t积分得:即:用含pH方程表示:因此,用 对t作图可得一直线,该直线斜率为n=(a-b)k,即可得 k。 实验原理txktxbxadx00)(baktbaxbxaln)(ln)()(ln)(1xbaxabbatkbaktbaabpHpHln)(1010ln)14()14()14()14(1010lnpHpHab 综上,用酸度计测得反应溶液的pH值,能得到各个时刻溶液中OH- 浓度,通过线性关系作图并结合反应速率常数和该直线斜率之间的关系即可求出反应速率常数k. 反应速率常数与浓度无关,但受温度的影响,随着温度的升高,乙酸乙酯的反应速率常数也随之增大。如果知道不同温度下的速率常数k(T1)和k(T2),按Arrhe
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