有机化学复习ppt课件

1、医用有机化学医用有机化学复习课复习课系统命名法系统命名法系统命名的根本方法：系统命名的根本方法：选择主要官能团选择主要官能团 确定主链位次确定主链位次 陈列取代基列出陈列取代基列出顺序顺序 写出化合物全称。写出化合物全称。 (1) “最低系列最低系列当碳链以不同方向编号，得到两当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，那么依次逐项比较各种或两种以上不同的编号序列时，那么依次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系最低系列。列。 (3) 分子中同时含双、叁键化合物分子中同时含双、叁键化合物:母体称母体称“某烯炔某烯炔；(C

2、H3)2CHCH2CHC=CHCHCHCH3CHCCHCH2CH3CH 3-甲基甲基-1-戊烯戊烯-4-炔炔 桥环：桥环：H3CCH3CH321568 1,8,8-三甲基二环三甲基二环3.2.1-6-辛烯辛烯 CH3CH35,6-二甲基二环二甲基二环2.2.2-2-辛烯辛烯 编号：总是从桥头碳开场，经最长桥编号：总是从桥头碳开场，经最长桥 次长桥次长桥 最短桥。最短桥。 螺环：螺环：编号：总是从与螺原子邻接的小环开场。编号：总是从与螺原子邻接的小环开场。CH(CH3)212453. 立体异构体的命名立体异构体的命名CC=CC=H HCH2HH(CH2)7COOHCH3(CH2)4H3CH3CC

3、H3CH3HHHHNCH3CH2C6H5C6H5CH2CH=CH2+Cl假设最小基团于竖线上，从平面上察看其他三个基团由大到小假设最小基团于竖线上，从平面上察看其他三个基团由大到小为顺时针，其构型为为顺时针，其构型为“R；反之，构型为；反之，构型为“S。 假设最小基团位于横线上，从平面上察看其他三个基团由大到假设最小基团位于横线上，从平面上察看其他三个基团由大到小为顺时针，其构型为小为顺时针，其构型为“S；反之，构型；反之，构型“R。CCHOHCH3=CHHCH34. 多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵照官能团优当分子中含有两种或两种以上官能团

4、时，其命名遵照官能团优先次序、最低系列和次序规那么。先次序、最低系列和次序规那么。官能团次序优先官能团次序优先22(1)CH3CHCH2CCH3CH3CH3CH3+Cl2光 照CH3CCCH2CH3CH3CH3CH3Cl自在基取代反响；反响发生在反响活性较高的自在基取代反响；反响发生在反响活性较高的30H30H上。上。(2)CH2=CHCH2CHCH3ClKOH 醇溶液 CH2=CHCHCHCH3= 卤代烃的消除反响，消除取向遵照卤代烃的消除反响，消除取向遵照Saytzeff规那么，生成取规那么，生成取代基多、热力学稳定的共代基多、热力学稳定的共 轭二烯烃。轭二烯烃。(3)BrCH=CHCH2

5、CH2BrOH-1 molCH=CHBrCH2CH2OH卤代烃的亲核取代反响；反响发生在反响活性较高的卤代烃的亲核取代反响；反响发生在反响活性较高的CXCX键上。键上。 (4)O=OCH3(5)CH3CCH3CH3CHBrCH3CH3CCH3CH3CHBrCH3+CH2CCH3CH3CHCH2(11)HOOHOHHIO4 CH2CCH3CH3CHOHO+HCHO多元醇的高碘酸分解反响，但高碘酸只分解多元醇的高碘酸分解反响，但高碘酸只分解- 二醇。二醇。（13）(CH3)2CHCHCHCH2BrCH3COO-( )+ ( )(CH3)2CHCHCHCH2OCOCH3=(CH3)2CHCHCHCH

6、2=OCOCH3+(14) (CH3)2CHCHCHCH2Br=C2H5ONaC2H5OH(CH3)2CHCHCHCH2OC2H5=卤代烃的醇解反响，反响产物为醚。卤代烃的醇解反响，反响产物为醚。比较：比较：(15)(CH3)3CCH2BrOH-H2O (CH3)2CCH2CH3OH(16)+CH3C CH2ClCH3CH3AlCl3 C CH2CH3CH3CH3苯的烷基化反响；当烷基化试剂的碳原子数苯的烷基化反响；当烷基化试剂的碳原子数33时易发生重排。时易发生重排。 (17)CHO+CH3CHCHCHO=OH- CHCH2CHCHCHO=这是这是，- - 不饱和醛或酮的交错缩合反响；不饱和

7、醛或酮的交错缩合反响；“-H “-H 受共轭效应的影响而显示出一定的受共轭效应的影响而显示出一定的“酸性。酸性。C=NOHH2SO4CH3(18) NHCCH3=OCH2CH(H3C)2CCH=C(CH3)2(20)KMnO4/H2O0 5 CH2CH(H3C)2CCHC(CH3)2OHOH氧化反响，产物为顺式氧化反响，产物为顺式-二醇。二醇。(21)=OCOOC2H5(1) NaBH4(2) H3O+ HOCOOC2H5CCCH3CH3HHBr(22)CH3CH2(CH3)3CO-K+ C=CCH3CH3HCH3CH2一有关物理性质的问题略一有关物理性质的问题略二酸碱性的强弱问题二酸碱性的强

8、弱问题 化合物酸碱性的强弱主要受其构造的电子效应、杂化合物酸碱性的强弱主要受其构造的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。化、氢键、空间效应和溶剂的影响。1. 羧酸的酸性羧酸的酸性(1) 脂肪族羧酸脂肪族羧酸连有连有-I效应的原子或基团，使酸性加强；连有效应的原子或基团，使酸性加强；连有+I效应效应的原子或基团，使酸性减弱。的原子或基团，使酸性减弱。 ICH2COOHpKa 1.23 2.66 2.86 2.90 3.16O2NCH2COOH FCH2COOHClCH2COOHBrCH2COOH-I效应效应，酸性，酸性。 CH3COOHpKa0.65 1.29 2.66 4.76Cl3C

9、COOHCl2CHCOOHClCH2COOH CH3CH2CH2COOHClClpKa2.84 4.06 4.52 4.82ClCH3CH2CHCOOHCH3CHCH2COOHCH2CH2CH2COOH诱导效应具有加和性。诱导效应具有加和性。诱导效应与间隔成反比。诱导效应与间隔成反比。 (2) 芳香族羧酸芳香族羧酸 在芳环上引入吸电子基团，使酸性加强；引入供电子在芳环上引入吸电子基团，使酸性加强；引入供电子基团使酸性减弱。而且还与基团所衔接的位置有关。基团使酸性减弱。而且还与基团所衔接的位置有关。COOHCOOHCOOHCOOHNO2ClHOCH3 B. 间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的

10、影响。间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。COOHCOOHCOOHCOOHCOOHNO2ClOHOCH3 2. 酚的酸性酚的酸性 酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。 pKa 4.76 9.98 17CH3COOHOHCH3CH2OH 取代酚的酸性取决于取代基的性质和取代基在苯取代酚的酸性取决于取代基的性质和取代基在苯环上所处的位置。环上所处的位置。苯环上连有苯环上连有I、C基团使酚的酸性加强；连有基团使酚的酸性加强；连有+I、+C基团使酸性减弱。基团使酸性减弱。OHOHOHOHOHCH3NO2NO2NO2NO2NO2O2Npka10.2610.07.154.090.25 三反响活性中间体的稳

11、定性问题三反响活性中间体的稳定性问题电子效应包括诱导效应和共轭效应，对活性中间体电子效应包括诱导效应和共轭效应，对活性中间体 碳正离碳正离子、碳负离子和碳自在基的稳定性产生影响子、碳负离子和碳自在基的稳定性产生影响 。凡能使电荷分散。凡能使电荷分散的要素，都将使稳定性添加。的要素，都将使稳定性添加。2. 基团的碱性基团的碱性CH2+CH3+CH2+CH3CHCH3+A.B.C.D.CDABA. Ph3CB. (CH3)3CC. CH3CHCH3CH3CH=D.CHCDAB (1) 自在基取代反响： 反响的难易取决于活性中间体烃基自在基的稳定性，烃基自在基越稳定，其反响速率越快.(2) 亲电反响

12、：包括亲电加成和亲电取代。亲电反响：包括亲电加成和亲电取代。 亲电加成反响的反响速率取决于碳碳不饱和键电亲电加成反响的反响速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，电子云密度大，速率快。如，加子云密度，电子云密度大，速率快。如，加HBr 速率：速率：A.B.C.PhCH=CH2p - O2NC6H4CH=CH2p - CH3C6H4CH=CH2C A B 亲电取代：连有吸电子基卤素和第二类定位基亲电取代：连有吸电子基卤素和第二类定位基时，将使芳环上的电子云密度降低，反响速率减慢。时，将使芳环上的电子云密度降低，反响速率减慢。第一类第二类第二类第一类DCAEBClA.B.NO2C.D.OCH3E.COO

13、Et(弱)(3) 亲核反响：包括亲核取代、亲核加成。亲核反响：包括亲核取代、亲核加成。亲核取代：亲核取代： SN1 反响，反响，SN2反响反响 卤代烃发生卤代烃发生SN1反响的活泼顺序是：反响的活泼顺序是：CH2XR3CXR2CHXRCH2XCH3X,如：如：A. CH3CH=CHCH2ClB. CH3CHCH2CH3ClC. CH3CH2CH2CH2ClD. CH3CH2CH=CHCl烯丙型卤2RX1RX乙烯型卤ABCDCH2ClA.CH2ClClB.C.CH2ClCH3OD.CH2ClO2NCH2+CH2Cl+CH2CH3O+CH2O2N+ABCDSN2反响的活泼顺序为：反响的活泼顺序为：

14、1RXCH3X2RX3RXA. (CH3)2CHCH2BrB. CH3CH2BrC. CH3CH2CH2BrD. (CH3)3CCH2BrABCDR一样时，卤代烃的反响活性顺序是：一样时，卤代烃的反响活性顺序是：RIRBrRCl 亲核加成：亲核加成：当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性增大，当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性增大，反响活性加强；反之，反响活性减弱。反响活性加强；反之，反响活性减弱。C=OHHC=OHCH3C=ORHC=OHPhC=OCH3CH3C=OCH3RC=ORRC=OCH3PhC=OPhRC=OPhPh苯甲酸酯化：D.A. 正丙醇B. 乙 醇C. 甲

15、 醇仲丁醇ADBC ADBCA. 乙 酸B. 丙 酸C. ，甲基丙酸D.二甲基丙酸考虑空间效应消除反响主要指卤代烃脱消除反响主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。和醇的分子内脱水。3RX2RX1RXRIRBrRClRF3ROH2ROH1ROH 解析 卤代烷(及卤代环己烷)按E2机理反响时，消除的-H和-Br以处于反式共平面有利，消除反响速率大小与反响中卤烷采取的构象优劣有关。鉴别有机化合物的根据是化合物的特征反响。鉴别有机化合物的根据是化合物的特征反响。 不饱和化合物：溴水，不饱和化合物：溴水，KMnO4; 末端炔用末端炔用Ag(NH3)2+等等 留意：环丙烷可使溴水褪色，但不与留意：环丙烷可使

16、溴水褪色，但不与KMnO4反响。反响。 卤代烃：卤代烃：AgNO3/C2H5OH；留意：乙烯型卤代烃不反响。；留意：乙烯型卤代烃不反响。 酚：酚：FeCl3溶液。留意：只需有酚，应最先检出。溶液。留意：只需有酚，应最先检出。 醛、酮：羰基试剂；醛的银镜、铜镜反响；特定醛酮与醛、酮：羰基试剂；醛的银镜、铜镜反响；特定醛酮与 NaHSO3反响；乙醛及甲基酮的碘仿反响。反响；乙醛及甲基酮的碘仿反响。 留意：留意：Fehlling试剂与芳香醛不反响。试剂与芳香醛不反响。 羧酸：羧酸：Na2CO3溶液；留意：甲酸有银镜反响。溶液；留意：甲酸有银镜反响。解好有机合成题的根底是将有机反响按官能团转化、解好有

17、机合成题的根底是将有机反响按官能团转化、增长碳链、减少碳链、等进展归纳、熟记、灵敏运用。增长碳链、减少碳链、等进展归纳、熟记、灵敏运用。解合成题通常分两步进展：解合成题通常分两步进展：1. 调查原料与产物之间关系，确定合成方法；调查原料与产物之间关系，确定合成方法；2. 写出各步合成步骤。写出各步合成步骤。增长碳链：炔钠反响，炔增长碳链：炔钠反响，炔-格氏试剂与羰基化合物反响。格氏试剂与羰基化合物反响。 卤代烃：构成格氏试剂，与羰基化合物的加成；卤代烃：构成格氏试剂，与羰基化合物的加成； 与二氧化碳加成，与环氧乙烷加成。与二氧化碳加成，与环氧乙烷加成。 醛、酮与格氏试剂，醛、酮与格氏试剂，HC

18、N加成；羟醛缩合加成；羟醛缩合; Reformasky反响。反响。缩短碳链：不饱和键的氧化；缩短碳链：不饱和键的氧化； 羧酸脱羧；尤其是羰基酸易脱羧；羧酸脱羧；尤其是羰基酸易脱羧； 碘仿反响。碘仿反响。(1)CHCCH2CH2BrCH3COCH2CH2CH2CH2OH分析：分析：目标分子一方面是一个甲基酮, 另一方面又是一个增加两个碳原子的伯醇。CH3COCH2CH2CH2CH2OHCH3COCH2CH2MgX+OCHCCH2CH2Br合成时应保护羰基CHCCH2CH2BrH2OHg2+, H+CH3C=OCH2CH2BrHOCH2CH2OHH+CH3COCH2CH2BrO(1)O(2) H3O+CH3COCH2CH2CH2CH2OH分析：分析：这是增加一个碳原子的反应, 且由环状化合物转化成开链化合物。CH3C=O(CH2)4CHOCH3CH3OH=OOHOHK2Cr2O7/ H+=O(1) CH3MgBr(2) H3O+CH3OHH+ ,H2OCH3(1) O3(2) Zn / H2OC