晶硅太阳能电池光致衰减问题讨论

1、光伏组件输出功率光致衰减问题的讨论光伏组件输出功率光致衰减问题的讨论张光春 陈如龙 孙世龙 李剑 蒋仙 温建军 高瑞 施正荣无锡尚德太阳能电力有限公司2报告内容提要报告内容提要引言引言（一）（一）P P型型( (掺硼掺硼) )晶体硅太阳电池初始光致衰减机理晶体硅太阳电池初始光致衰减机理（二）二）P P型型( (掺硼掺硼) )晶体晶体硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验（三）光伏组件的初始光致衰减试验（三）光伏组件的初始光致衰减试验 （四）光伏组件输出功率初始衰减问题的解决方案（四）光伏组件输出功率初始衰减问题的解决方案 3引言引言光伏组件输出功率的衰减可分为两个

2、阶段：光伏组件输出功率的衰减可分为两个阶段：第一个阶段第一个阶段，我们可以把它称作初始的光致衰减，即光伏组件的输出功率在刚开始使用的最初几天内发生较大幅度的下降，但随后趋于稳定。导致这一现象发生的主要原因是P型（掺硼）晶体硅片中的硼氧复合体降低了少子寿命。第二个阶段第二个阶段，我们可以把它称作组件的老化衰减，即在长期使用中出现的极缓慢的功率下降，产生的主要原因与电池缓慢衰减有关，也与封装材料的性能退化有关。4引言引言为什么光致衰减现象又被关注：P型(掺硼)的太阳电池的光致衰减现象是在七十年代发现的，为什么近期光伏产业界和研究机构又对此产生了较大的关注呢？其主要原因是由于光致衰减导致的一些光伏组

3、件的功率下降幅度远远超出了客户所能接受的范围，这就使组件制造商面临着潜在的赔偿风险。 5引言引言导致光伏组件功率出现早期下降的主要原因有：（一）硅片质量差，导致电池出现较大幅度的初始光致衰减；（二）组件制造工艺不合理，出现诸如电池片隐裂、EVA交联度不好、脱层、焊接不良等质量问题（三）些组件制造商功率测试不准确或有意在输出功率上虚报。 6一. P型(掺硼)晶体硅太阳电池初始光致衰减机理30多年前，H. Fischer and W. Pschunder 等人首次观察到P型（掺硼）晶体硅太阳电池的初始光致衰减现象 7大家基本一致的看法是：大家基本一致的看法是：光照或电流注入导致硅片中的硼和氧形成硼

4、氧复合体，从而使少子寿命降低，引起电池转换效率下降，但经过退火处理，少子寿命又可被恢复，其可能的反应为：BsBs2Oi2Oi（少子寿命高）（少子寿命高）光照或电流注入光照或电流注入退火处理退火处理BsO2i（少子寿命低）（少子寿命低）一. P型(掺硼)晶体硅太阳电池初始光致衰减机理8据文献中报道据文献中报道：（一）含有硼和氧的硅片经过光照后出现不同程度的衰减（如图2、图3、图4所示）。硅片中的硼、氧含量越大，在光照或电流注入条件下产生的硼氧复合体越多，少子寿命降低的幅度就越大。(二）在低氧、掺镓、掺磷的硅片中少子寿命随光照时间的衰减幅度极小。一. P型(掺硼)晶体硅太阳电池初始光致衰减机理9一

5、. P型(掺硼)晶体硅太阳电池初始光致衰减机理图2 低氧掺硼、有氧掺磷、有氧掺硼的Fz硅片和有氧掺硼Cz硅片少子寿命衰减随光照时间的关系(2)10一. P型(掺硼)晶体硅太阳电池初始光致衰减机理图3 掺硼、掺镓、掺磷的Cz硅片和硼掺杂的MCZ硅光照前后少数载流子寿命的变化(3)11一. P型(掺硼)晶体硅太阳电池初始光致衰减机理图4 不同硼掺杂浓度硅片的少子寿命随时间的变化关系(4)12二二. P. P型型( (掺硼掺硼) )晶体晶体硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验(一）P型（掺硼）单/多晶硅片少子寿命的光致衰减试验原始硅片的光致衰减试验硅片不做任何处理，测

6、试光照前和光照后的少子寿命。图5 未经清洗、钝化的单/多晶裸硅片少子寿命随时间的变化关系试验结论：从图5可以看出，单/多晶裸硅片若不经过清洗钝化，其少子寿命几乎随着光照时间变化不大，这是因为硅片表面复合中心占主导地位，掩盖了光照对体少子寿命的影响，因此对不经过清洗、钝化的裸硅片，无法确定少子寿命与光照时间的对应关系，也就无法判断硅片的质量13表面钝化硅片的光致衰减试验去除硅片损伤层硅片清洁+硅片表面钝化（碘酒），测试光照前和光照后的少子寿命。二二. P. P型型( (掺硼掺硼) )晶体晶体硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验图6 清洗、钝化后单/多晶硅片少子寿命

7、和光照时间的关系试验结论：试验结论：钝化后硅片的表面复合已不钝化后硅片的表面复合已不占主要地位，而以体内复合占主要地位，而以体内复合为主，且硅片的体少子寿命为主，且硅片的体少子寿命随光照而衰减。不同质量的随光照而衰减。不同质量的材料在光照之后其少子寿命材料在光照之后其少子寿命衰减幅度有较大差别，由此衰减幅度有较大差别，由此基本可以预测出用此硅片制基本可以预测出用此硅片制作的电池的初始光致衰减的作的电池的初始光致衰减的程度以及可达到的最高电池程度以及可达到的最高电池转换效率。转换效率。 14表面钝化硅片的光致衰减及退火恢复试验将这些光照衰减后的硅片进行退火处理，硅片的寿命得到很大程度的恢复。这和

8、文献中的报道是一致的，如图7所示。 二二. P. P型型( (掺硼掺硼) )晶体晶体硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验图7 单晶硅片少子寿命经过退火后恢复15二二. P. P型型( (掺硼掺硼) )晶体晶体硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验（二）P型（掺硼）单/多晶硅太阳电池的初始光致衰减试验未封装的单晶硅单体太阳电池的初始光致衰减试验单晶电池片光照前后电池I-V曲线012345600.20.40.60.8电压 V电流 I光照前光照后单 晶 电 池 片 光 照 前 后 I V曲 线012345600.20.40.60.8电 压

9、 V电流 I光 照 前 光 照 后 图8 单晶电池（相对衰减5.7%）I-V曲线 图10 单晶（相对衰减0.8%）电池I-V曲线 16二二. P. P型型( (掺硼掺硼) )晶体晶体硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验未封装的多晶硅单体太阳电池的初始光致衰减试验多晶电池片光照前后I-V曲线012345600.20.40.60.8电压 V电流 I光照前光照后 图9 多晶电池（相对衰减3.64%） 的I-V曲线 图11 多晶（相对衰减0.2%）的电池I-V曲线 17二二. P. P型型( (掺硼掺硼) )晶体晶体硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验硅片少子寿命及太阳电

10、池光致衰减试验光照前后电池片的量子效率对比光照后，长波响应变差，这表明光照后电池片体内的少子寿命已发生了衰减。 18二二. P. P型型( (掺硼掺硼) )晶体晶体硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验硅片少子寿命及太阳电池光致衰减试验电池片光照后的退火处理选取不同衰减程度的电池片进行退火处理，效率也得到很大程度的恢复，这和文献中的报道一致。当前硅片质量的状况：主流电池片的相对衰减：单晶电池片不超过主流电池片的相对衰减：单晶电池片不超过1%1%，多晶电池片不超过，多晶电池片不超过0.5%0.5%。某些质量很差的硅片做成电池后，其相对衰某些质量很差的硅片做成电池后，其相对衰减接近减接近% %（单晶）

11、和（单晶）和4%4%（多晶），这些衰（多晶），这些衰减大的电池片是需要我们关注的。减大的电池片是需要我们关注的。3.3.个别质量特别差的硅片做成电池后，其相对衰减个别质量特别差的硅片做成电池后，其相对衰减超过超过% %（单晶），对这种特别（单晶），对这种特别 差的材料进差的材料进行理化分析，发现其中的硼、磷行理化分析，发现其中的硼、磷等杂质含量等杂质含量都是严重超标。都是严重超标。 20三光伏组件的初始光致衰减试验三光伏组件的初始光致衰减试验 光伏组件的核心组成部分就是太阳电池，如果太阳电池的性能发生率减，就必然导致光伏组件的输出功率下降，并极易在组件中引起热斑. 若电池串与串之间电流不一致，

12、在接了旁路二极管的组件特性曲线上可看到“台阶曲线”。 通过测量光照前后组件的输出特性曲线和红外成像分析,可以考察组件的初始光致率减现象21三光伏组件的初始光致衰减试验三光伏组件的初始光致衰减试验（一）正常组件的输出特性曲线及红外成像图13 正常组件的IV特性曲线图14 正常组件的红外成像（温度相差仅1.4）22三光伏组件的初始光致衰减试验三光伏组件的初始光致衰减试验（二）组件光照后，输出特性曲线及红外成像a.如果电池的衰减基本一致，尽管输出功率下降，但I-V曲线还是正常的，也无热斑出现，其曲线和红外图像与正常组件类似。b.如果电池的衰减不一致，将导致IV曲线出现台阶，如图15所示 图15 小台

13、阶 大台阶23三光伏组件的初始光致衰减试验三光伏组件的初始光致衰减试验c. c. 有有热斑组件的红外成像热斑组件的红外成像对于出现台阶曲线的组件用红外成像检查，可发现有些组件出现热斑，如图16所示：这种热斑的温度与周围电池的温度相差较大，过热的区域可引起EVA加快老化变黄，使该区域透光率下降，从而使热斑进一步恶化，导致组件的早期失效。 图图16 异常组件的红外成像，出现热斑异常组件的红外成像，出现热斑（温度相差（温度相差11.3）24案例分析案例分析我们对某硅片供应商提供的一批质量极差的硅片进行了全过程的跟踪试验，将转换效率为16.%的电池片，经弱光光照1.5小时后(光源为节能灯11W X 4

14、0只)，发现电池片转换效率大幅衰减，且离散性也很大，效率最高的为15.4%，最低的仅为13%，如图17所示。图17 质量极差的硅片做成的电池片，弱光光照后效率分布图25案例分析案例分析将光照后的电池重新检测分档，按转换效率的分布情况做成14块组件，组件经太阳光光照后的功率又进一步下降，如图18所示：结论；结论；光照强度影响组件功率的衰减光照强度影响组件功率的衰减幅度幅度尽管普通的节能灯没有使该电尽管普通的节能灯没有使该电池片衰减到稳定的程度，但是通过光池片衰减到稳定的程度，但是通过光照后二次分选剔出了效率衰减大的电照后二次分选剔出了效率衰减大的电池片，使每个组件内电池片性能基本池片，使每个组件

15、内电池片性能基本一致。对这类电池，如果不经过光照一致。对这类电池，如果不经过光照和二次分选而直接做成组件，那些衰和二次分选而直接做成组件，那些衰减较为严重的电池片，会分散在各个减较为严重的电池片，会分散在各个组件内，导致组件的整体功率下降更组件内，导致组件的整体功率下降更多，并将引起组件曲线异常和热斑。多，并将引起组件曲线异常和热斑。这批电池转换效率衰减幅度在这批电池转换效率衰减幅度在10%10%到到24%24%之间之间! !26四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案 太阳电池性能的初始光致衰减现象主要发生在单晶硅太阳电池上，对于多晶硅太阳电池来讲,其转换效率

16、的初始光致衰减幅度就很小。由此可见硅片自身的性质决定了太阳电池性能的初始光致衰减程度。因此要解决光伏组件的初始光致衰减问题，就必须从解决硅片问题入手，下面就几个方案进行讨论。27四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案（一）改进掺硼P型直拉单晶硅棒的质量 在国内，掺硼P型直拉单晶是目前硅棒市场的主流产品，单晶棒的质量确实令人担忧 ，单晶棒制造商必须认真对待这个问题其实直拉单晶工艺是很成熟的，只要我们把好用料质量关，按正规拉棒工艺生产，硅棒的质量是可以得到较好控制的。 建议如下：避免使用低质量的多晶硅料严格控制掺入过多低电阻率N型硅料，如IC的废N型硅片等,避免生

17、产高补偿的P型单晶棒, 这种硅棒，尽管电阻率合适，但硼氧浓度非常高，将导致太阳电池性能出现较大幅度的初始光致衰减提高拉棒工艺，减少晶体硅中氧含量,降低内应力,降低缺陷密度,改进电阻率的均匀性。28四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案（二）利用磁控直拉硅单晶工艺（MCZ）改进单晶硅棒产品质量 此工艺不仅能控制单晶硅中的氧浓度，也使硅单晶纵向、径向电阻率均匀性得到改善，这种工艺已在国内部分拉棒公司开始试用。29四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案（三）利用（三）利用区熔单晶硅工艺（区熔单晶硅工艺（FZFZ）改进单晶硅棒产）改进

18、单晶硅棒产品品质量质量区熔单晶硅工艺避免了直拉工艺中大量氧进入硅晶体的固有缺陷，从而彻底解决了P型（掺硼）太阳电池的初始光致衰减现象。因FZ工艺成本较高，主要用于IC和其它半导体器件的硅片制造，但目前已有公司对FZ工艺进行相关改造，降低了成本，可适合于太阳电池硅片的制造。国内有技术实力的拉棒公司已开展了这方面的试制工作.30四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案（四）改变掺杂剂，用镓代替硼（四）改变掺杂剂，用镓代替硼 用掺镓的硅片制作的电池，没有发现太阳电池的初始光致衰减现象，（见图），因此改掺硼为掺镓，也是解决太阳电池初始光致衰减的办法之一，国内技术力量强的

19、企业已在开始做这方面的工作。 31四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案（五）使用掺磷的（五）使用掺磷的N N型硅片代替掺硼的型硅片代替掺硼的P P型硅片型硅片使用N型硅片也是解决电池初试光致衰减问题的方法之一,但从目前产业化的丝网印刷P型电池工艺来看,N型电池在转换效率和制造成本上还没有优势,一些关键工艺还有待解决.32四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案（六）提高硅片的加工水平，改进硅片性能的一致性（六）提高硅片的加工水平，改进硅片性能的一致性硅片质量的改进主要是提高少子寿命，上面讨论的方案就是主要涉及少子寿命的改进，除此之外，还有一些因素影响硅片的质量，如电阻率的均匀性，TV，TTV，几何尺寸，内应力，表面清洁度,锯痕等。建议硅片制造公司使用硅片分选机，将不同的硅片分类，向客户提供性能质量一致的产品。33四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案四光伏组件输出功率初始衰减的解决方案（七）从电池效率分布看硅片性能的一