补充实验：水样中磷的测定--标准曲线不消解

1、补充实验：水样中磷的测定一标准曲线不消解补充实验：水样中磷的测定在天然水和废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，它们分为正磷酸盐、缩合磷 酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷酸盐，它们存在于溶液、腐殖质 粒子或水生生物中。天然水中磷酸盐含量较少。化肥、冶林、合成洗涤剂等行业的工业废水及生活污水中 常含有较大量的磷。磷是生物生长必需的元素之一，但水体中磷含量过高（如超过0.2 mg/L）,可造成藻类的过度繁殖，直至数量上达到有害的程度（称为富营养化），造成湖 泊、河流透明度降低，水质变坏。水中总磷是指存在于水溶液中的可溶性正磷酸盐、含磷有机物，以及颗粒物中以各种 形态存在的磷，称

2、总磷。水中磷的测定，通常按其存在的形式，分别测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性磷。 正磷酸盐的测定，可采用钳睇抗分光光度法分光光度法、氯化亚锡还原钳蓝法和离子色谱 法。总磷的测定方法则有钳睇抗分光光度法、钳酸钱分光光度法等。测定水中的总磷，水样（包括悬浮物）要加强氧化剂处理，氧化分解水样中有机物及 还原性物质，把各种形态的磷转化为正磷酸盐，利于测定。水样预处理方法有过硫酸钾消 解法、硝酸一硫酸消解法、硝酸一高氯消解法等。根据水样被污染情况，选择不同的预处 理方法，若水样严重污染，必须用硝酸一高氯酸分解。测定总磷的水样采集后，加硫酸酸化至P* 1保存。溶解性正磷酸盐的测定，不加任 何试剂，于25

3、保存，在24 h内进行分析。一、水样的预处理采集的水样立即经0.45 Um微孔滤膜过滤，其滤液供可溶性正磷酸盐的测定。滤液 经下述强氧化剂的氧化分解，测得可溶性总磷。取混合水样（包括悬浮物），也经下述强 氧化剂分解，测得水中总磷含量。1、仪器2医用手提式高压蒸汽消毒器或一般民用压力锅（1-1.5 kg/cm）:电炉（2kW）：具 塞比色管（50 mL）； 移液管（1mL、2mL > 5mL、10mL）。（所有玻璃器皿用稀盐酸或稀硝酸浸泡）2、试剂（1） 5% WV）过硫酸钾溶液：溶解5 g过硫酸钾于水中，并稀释至100 mL（冷冻 保存）。（2） lmol/L NaOH 溶液。（3）酚酰

4、指示剂：0.5克酚献溶于50 mL 95%的乙醇中。（4） 1 mol/L H2S04溶 液。（5） 6 mol/L NaOH 溶液。3、步骤（1）吸取25.0 mL混匀水样（必要时，酌情少取水样，并加水至25 mL,使含磷量不 超过30 Ug）于50 mL具塞刻度管中,用NaOH溶液及H2s04溶液调至中性,加过硫酸钾 溶液4 mL,加塞后管口包一小块纱布并用线扎紧，以免加热时玻璃塞冲出。将具塞刻度管 放在大烧杯中，置于高压蒸汽消毒器或压力锅中加热，待锅内压力达1.1 kg/cm （相应温 度为120）时，调节电炉温度使此压力保持30 min后，停止加热，待压力表指针降至零 后，取出放冷，加

5、水至标线。（2）试剂空白和标准溶液系列也经同样的消解操作。【注意事项】（1）如采样时水样用酸固定，则用过硫酸钾消解前将水样调至中性。而且过硫酸钾 消解水样过程会稀出+H,因此水样消解前要调中性，再加过硫酸钾消解。2（2） 一般民用压力锅，在加热至顶压阀出气孔冒气时，锅内温度约为120。（3）当不具备压力消解条件时，亦可在常压下进行，操作步骤如下：分取适量混匀水样（含磷不超过30 Pg）于150 mL锥形瓶中，加水至50 mL,加数 粒玻璃珠，加1 mL 3+7硫酸溶液，5 mL 5%过硫酸钾溶液，置电热板或可调电炉上加热 煮沸，调节温度使保持微沸3040 min,至最后体积为10 mL止。放冷

6、，加1滴酚献指示 剂，滴加氢氧化钠溶液至刚呈微红色，再滴加1 mol/L硫酸溶液使红色褪去，充分摇匀。 如溶液不澄清，则用滤纸过滤于50 mL比色管中，用水洗锥形瓶及滤纸，一并移入比色管 中，加水至标线，供分析用。二、测定方法一一钳锦抗分光光度法1、方法原理利用过硫酸钾的氧化性，在中性条下（pH=7）,过硫酸钾把水样中各种形态的磷转 化为正磷酸盐酸盐，并把有机物、还原物质氧化、分解，排除干扰。在酸性条件下，正磷酸盐与钳酸镂、酒石酸锦氧钾反应，生成磷钳杂多酸，被还原剂 抗坏血酸还原，变成蓝色络合物，通常即称磷铝蓝。干扰及消除：础含量大于2 mg/L有干扰，可用硫代硫酸钠去除。硫化物含量大了,2

7、mg/L有干扰，在酸性条件下通氮气可以去除。六价铭大于50 mg/L有干扰，用亚硫酸钠去 除。亚硝酸盐大于1 mg/L有干扰，用氧化消解或加氨磺酸均可以去除。铁浓度为20 mg/L, 使结果偏低5%：铜浓度达10 mg/L不干扰；氟化物小于70 mg/L是允许的。海水中大多 数离子对显色的影响可以忽略。方法的适用范围：本方法最低检出浓度为0.01 mg/L （吸光度A=0. 01时所对应的浓 度）：测定上限为0.6 mg/L。可适用于测定地面水、生活污水及日化、磷肥、机械加工金 属表面磷化处理、农药、钢铁、焦化等行业的工业废水中的正磷酸盐分析。2、仪器分光光度计。3、试剂（1）1+1 硫酸。（

8、2） 10% （m/V）抗坏血酸溶液：溶解log抗坏血酸于水中，并稀释至100 mLo把溶 液贮存在棕色玻璃瓶中，在冷处可稳定几周。如颜色变黄，则弃去重配。（3）铝酸盐溶液：溶解13g钳酸钱（NH4）6M07024 4 H20 T 100 mL水中。溶解0. 35 g酒石酸睇氧钾K（SbO）C4H406 1/2 H20于 100 mL水中。在不断搅拌下，将钳酸镂溶液 徐徐加到300 mL 1+1硫酸中，加酒石酸睇氧钾溶液并且混合均匀。试剂贮存在棕色的玻 璃瓶中于冷处保存。至少稳定2个月。（4）浊度一色度补偿液：混合两份体积的1 + 1硫酸和一份体积的10% （m/V）抗坏 血酸溶液。此溶液当天

9、配制。（5）磷酸盐储备溶液：将磷酸二氢钾（KH2P04）于110C干燥2h,在干燥器中放冷。 称取0.217 g溶于水，移入1000 mL容量瓶中。加11 + 1硫酸5 mL,用水稀释至标线。此 溶液每亳升含50.0 Ug磷（以P计）。（6）磷酸盐标准溶液：吸取10. 00 mL磷酸盐储 备液于250 mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每亳升含2. 00 Ug磷。临用时现配。4、步骤（1）校准曲线的绘制：向50 mL具塞比色管中分别加入磷酸盐标准使用液0、0.50、 1.00、3.00、5.00、10.0、15. 0 mL,加水至标线。显色：向比色管中加入1 mL 10% （m/V）抗坏血酸

10、溶液混匀，30 s后加2 mL钳酸盐 溶液充分混匀，放置15min。测量：用10 mm或30 mm比色皿，于700 nm波长处，以零 浓度溶液为参比，测量吸光度。（2）样品测定：取上述经消解水样，按绘制标准曲线的步骤进行显色和测量。减去 空白试验的吸光度，并从标准曲线上查出含磷量。5、计算C = m/V式中：C一一正磷酸盐的浓度，mg/L：m一一由校准曲线查得的磷量，U g;V一一水样体积，mLo【注意事项】（1）如试样中浊度或色度影响测量吸光度时，需做补偿校正。在50 mL比色管中， 水样定容后加入3 mL浊度补偿液，测量吸光度，然后从水样的吸光度中减去校正吸光度。（2）室温低于13时，可在2030水浴中显色15 mine（3）操作所用的玻璃器皿，可用1+5的盐酸浸泡2 h,或用不