物理化学：3-3 化学势与热力学基本方程

1、华东理工大学East China University of Science And Technology 组成恒定的均相封闭系统组成恒定的均相封闭系统，或内部已达或内部已达平衡的多相多组分封闭系统平衡的多相多组分封闭系统 dU = TdS-pdV dG = -SdT+Vdp多相多组分系统多相多组分系统组成可变的多相多组分系统组成可变的多相多组分系统因系统敞开或偏离相因系统敞开或偏离相平衡、化学平衡时物质的种类或数量发生变化。平衡、化学平衡时物质的种类或数量发生变化。 1)()()2()1(XXXXX 1)()()2()1(dddddXXXXX一一. .组成可变的均相多组分系统的热力学基本方程

2、组成可变的均相多组分系统的热力学基本方程),(21KnnnpTGG KiiinTnpKiinpTinTnpnGppGTTGnnGppGTTGGjjijjj1,1,ddddddd根据有关状态函数的基本假定根据有关状态函数的基本假定对于一个均相（即单相）的含有对于一个均相（即单相）的含有K个组分的多组分系统个组分的多组分系统化学势化学势ijnpTiiinGG ,def 1876年由吉布斯引入化学势年由吉布斯引入化学势 KiiinTnpnppGTTGGjj1,dddd 当各组分的数量都保持恒定时，当各组分的数量都保持恒定时， ：0d in KiiinTnpnppGTTGGjj1,dddd ppGTT

3、GGjjnTnpddd, pVTSGddd STGjnp , VpGjnT , KiiinTnpnppGTTGGjj1,dddd KiiinpVTSG1dddd KiiinpVTSG1dddd pVVpAGdddd KiiinpVTS1ddd KiiinVpTSA1dddd KiiinpVTSG1dddd KiiinG1 iKiiKiiinnG 11ddd KiiinpVTS1ddd0 KiiinpVTS1ddd 吉布斯吉布斯杜 亥 姆杜 亥 姆方程方程 KiiinpVTSG1dddd KiiinVpTSA1dddd KiiinpVSTH1dddd KiiinVpSTU1dddd Kiiinp

4、VTS1ddd0 适用于组成可变的均相多组分系统的热力学基本方程适用于组成可变的均相多组分系统的热力学基本方程 不仅适用于均相的封闭系统，也适用于均相的不仅适用于均相的封闭系统，也适用于均相的敞开系统，对可逆与否也没有限制，但它们没有计敞开系统，对可逆与否也没有限制，但它们没有计及除了压力以外的其他广义力。及除了压力以外的其他广义力。),(21KnnnVSUU ),(21KnnnpSHH ),(21KnnnVTAA ),(21KnnnpTGG 根据有关状态函数的基本假定：广义状态方程根据有关状态函数的基本假定：广义状态方程 KiinVSinSnVnnUVVUSSUUijjj1,dddd Kii

5、inVpSTU1dddd ijnVSiinU , KiinpSinSnpnnHppHSSHHijjj1,dddd KiiinpVSTH1dddd ),(21KnnnpSHH ijijijijnpTinVTinpSinVSiinGnAnHnU , 讨论：怎样区别偏摩尔量与化学势？讨论：怎样区别偏摩尔量与化学势？二二. .组成可变的多相多组分系统的热力学基本方程组成可变的多相多组分系统的热力学基本方程每个相均视为敞开系统，每个相均视为敞开系统，各相间均达到各相间均达到热平衡热平衡和和力平衡力平衡。 1)()()2()1(XXXXX 1)()()2()1(dddddXXXXX KiiinVpSTU1)1()1()1()1()1()1()1(dddd KiiinVpSTU1)2()2()2()2()2()2()2(dddd 211)()()2()1()2()1(d)dd()dd(d KiiinVVpSSTU 11)()(ddddKiiinVpSTU 11)()(ddddKiiinpVSTH 11)()(ddddKiiinVpTSA 11)()(ddddKiiinpVTSG 11)()(ddd0KiiinpVTS适用于不考虑除了压力以外的其他广义力时，封闭适用于