己二腈的生产现状及场分析

1、己二睛的生产现状及市场分析己二睛是一种无色透明的油状液体，有轻微苦味，易燃，有毒性 和腐蚀性，通过口腔吸人或皮肤吸收均能引起中毒，溶于甲醇、乙醇、 氯仿，难溶于水、环己烷、乙醍、二硫化碳和四氯化碳。己二睛的主 要用途是生产己二胺（尼龙66的原料）；止匕外，在电子、轻工以及其它 有机合成领域也有着广阔的应用。1、己二睛生产技术发展趋势己二睛是生产尼龙66不可缺少的主要的原料之一。目前，只有少 数几个发达国家的著名大公司才能生产， 包括美国杜邦公司、法国罗 纳普郎克公司、美国孟山都公司、德国巴斯夫公司、意大利拉蒂西集 团化工厂和日本旭化成公司，其生产技术尚处在高度垄断状态。 我国 目前还没有己二睛

2、工业化生产装置，己二睛的需求一直大部依赖进口， 随着我国尼龙66产业的快速发展，中间体己二胺对原料己二睛的需求 量增大，预计2010年将达到20万t/a。目前，全球几家著名大公司生 产己二睛的工艺路线主要有丙烯睛（AN）电解二聚法、己二酸（ADA）催 化氨化法和丁二烯（BD）法三种，另外还有日本东丽公司的内酰胺降解 再水解工艺。1.1 丙烯睛电解二聚法丙烯睛电解二聚法生产己二睛的主反应方程式为：电解2CH=CHCN+2HNC（C博4CN二聚该生产工艺于20世纪60年代由美国孟山都公司率先开发成功，逐步从隔膜式电解法发展到无隔膜式电解法。隔膜式电解法分为溶液法 和乳液法，孟山都公司最早开发时采用

3、溶液法，主要特点是：10% 40 %的丙烯睛溶解在含有季镂盐等物质的阴极液里进行电解偶联反 应制得己二睛。后日本旭化成公司在孟山都公司的基础上发展起来乳 液法，丙烯睛借助乳化剂聚烯乙醇、电解质等物质，在阴极液里呈乳 化状态，进行二聚反应。无隔膜式电解法以VCB优利时联合化学公司) 为代表，是一种直接电合成工艺，其电解液为乳液；因考虑到丙烯睛 不参与阳极反应，取消了隔膜。BAS公司也采用一种特殊的毛细间隙 电解梢，建立了无隔膜电解装置，电解梢由多片石墨板重叠构成。丙 烯睛加氢二聚法的原料丙烯价廉易得，反应选择性高，污染最小，若 进一步降低工艺费用和工厂投资，可提高该法的经济竞争能力。1.2 己二

4、酸催化氨化法己二酸催化氨化法的主反应方程式为：催化HOOC(CH4COOH+2NHNC(Cb) 4CN+420此生产工艺路线于20世纪60年代末由法国罗纳普郎克公司开发成 功，此法分为气相法和液相法。气相法采用磷酸硼催化剂，反应温度 300350 C,由于己二酸气化时会分解，因此选择性只有 80%。采 用瞬时气化和流化床反应器，选择性可提高到90%。液相法是将200 300c的熔融己二酸，在催化剂(如磷酸)存在下进行氨化。反应产物 经过脱水、脱重组分、化学处理和真空蒸储等步骤，便可获得纯己二 睛。该工艺路线由于使用了生产尼龙66盐的另一主要原料己二酸，工 艺路线长，成本高，也不是理想的工艺路线

5、，但与丙烯睛法相比，仍 不失为一种重要的生产工艺。1.3 丁二烯法丁二烯法的主反应方程式为：CH=CHCH=C2HCN NC(CH) 4CN丁二烯法(BD)分为丁二烯氯化富化法和丁二烯直接富化法。丁二 烯氯化富化法是由美国杜邦公司在20世纪60年代初首先开发成功的， 该工艺过程复杂，腐蚀严重，投资大，现已淘汰。70年代初，杜邦公司开发了不用氯气的丁二烯直接富化法，将1, 3一丁二烯与氢富酸在催化剂存在下，于100c下进行液相反应，生成戊烯睛的异构体混合 物；经分离并将异构体异构为直链戊烯睛后，再与氢富酸加成为己二睛，比氯化法降低原料成本15% ,节能45%。该方法在美国本土建 有两套生产装置，

6、又于1974年在法国白夏郎欠(Chalampa)地区与罗纳 普郎克公司合资兴建了布特欣密化工厂 (Butachemic Co. Ltd),这是 目前全球运转状况最好的一套生产装置。该工艺路线原料价廉易得， 路线短，无污染，能耗低，成本低，是目前最先进、最理想、最重要 的生产工艺路线。1.4 己内酰胺降解水解法日本东丽公司利用废旧己内酰胺为原料，开发了己内酰胺降解然 后再水解生产己二睛的工艺路线，具规模小，产品仅供本公司的下游 产品使用。它着眼于废旧原料再生利用，是一种很好的发展思路，生 产成本也得到了降低，关键是原料的缺乏不能大规模生产1.5 生产成本估算为便于比较工艺路线的优劣性，现就丁二烯

7、法和丙烯睛法两种典 型工艺路线的生产成本进行估算。以丙烯睛为原料生产己二睛的总销 售成本为1178美元/t ,而丁二烯为原料生产己二睛的总销售成本为 901.2美元/t。由此可以看出，丙烯睛法生产己二睛的总销售成本比 丁二烯法高23. 5美元，丁二烯法的生产技术和己二睛产品具有较强 的市场竞争优势。2、己二睛生产现状及其进展目前，全球己二睛的总生产能力约为165.0万t/a。根据Tecnon OrbiChe必司预测，目前全球对己二睛的总需求量约为 130万t /a, 近几年由于尼龙纤维市场日益成熟以及受到来自低生产成本聚酯纤 维的竞争，使得需求量增长缓慢。虽然尼龙66作为纤维和工程聚合物 具有

8、比尼龙6更优越的性能，呈现出良好的发展前景，该公司预测， 世界己-N需求量的年均增长率约为2.0%2.5 %，其中美国和欧洲 需求增长的驱动力主要来自树脂需求的增长。目前己二睛在纤维方面的需求量只有2.0万t/a,预计在未来10年内己二睛在树脂方面的需 求量将由目前的8.09.0万t/a增加到16.018.0万t/a。目前全球己二睛生产能力较大的生产厂商有：杜邦公司545 kt /a,巴斯夫公司125 kt/a,孟山都公司180 kt/a,罗纳普郎克公司190 kt /a,旭化成40kt/a,总生产能力1.10 Mt/a以上。但只有杜邦、巴 斯夫和罗纳普郎克等少数几家公司的产品有外销合同，其余

9、公司均配 有相应后续加工装置，产品完全由内部消化，大部分用来生产尼龙66的单体己二胺目前，全球己二睛的生产厂商共有9家公司13套生产装置，其中丁 二烯法生产装置的生产能力为60万t/a,占全球年生产能力的54%。 产品占据了主导市场。己二酸法生产的产品居第二位，丙烯睛法居第 三位且已趋淘汰。表1列出了全球己二睛的主要生产能力。表1全球己二睛产品的主要生产能力生产1商生产规模/万t.a -1工艺杜邦54.5BD巴斯夫12.5ADA AN孟山都18AN罗纳普朗克19ADA BD旭化成4AN拉蒂西化工2 （已停产）东欧（俄罗斯）1.1东丽0.6己内酰胺中国辽化2.1ADA合计113.8上述生产厂商中

10、仅杜邦、巴斯夫和罗纳普郎克三家公司具有多余 的己-N产品的外售能力，其余公司均为配套的自产自用装置。 各家厂 商不同工艺路线生产的己二睛产品质量各有差异， 杂质及其含量也不 尽相同。丁二烯法生产的己二睛中的杂质含量明显低于己二酸法和丙 烯睛法，这就从质量上决定了它的竞争优势。 针对我国目前己二睛产 品严重短缺的局面，杜邦公司与巴斯夫公司积极合作，以图在中国海 南地区建设一套300 kt /a生产装置，这一项目如能落实，将有助于 缓解目前国内市场上己二睛严重供不应求的局面， 对其后续产品的开 发与应用也将起到积极的促进作用。3、己二睛需求量分析及预测己二睛是生产尼龙66的重要中间体，也有少量用于

11、制橡胶促进剂、 金属防锈剂、聚酰胺着色剂。世界己二睛几乎全部用于生产己二胺。在己二胺的下游市场领域中，尼龙66纤维和尼龙6剂脂占据主导地位, 特别是尼龙66树脂工程性能优良，近几年市场增长很快，增长速度远 高于纤维市场，成为己二胺需求增长的主要驱动因素。 预计这种发展 趋势今后几年将继续持续下去。预计今后几年，世界己二睛的消费将 以年均3. 5%的速度增长。目前，我国尼龙66盐的生产能力为11万t /a,年需己二睛约5万t。同时每年约进口尼龙66盐1万t左右，进口 尼龙树脂约18万1（暂按其中30%为尼龙66计），折合进口己二睛约3 万t。今后，我国尼龙在纤维和工程塑料方面需求仍将保持较快的增 长速度。因此，己二睛作为尼龙原料，将会有更多的需求。我国是一 个人口大国，随着大众生活水平的不断提高，合成纤维的需求量将不 断增加。2000年，我国锦纶纤维的生产能力为46万t/a,产量为40 万t。10年中，年