常用脱硫技术

1、（一）湿法脱硫技术1）、石灰石-石膏湿法采用石灰石或石灰作为脱硫吸收剂。吸收塔内吸收浆液与烟气接 触混合，烟气中二氧化硫与吸收浆液中碳酸钙以及鼓入的氧化空气发 生反应，最终反应产物为石膏。脱硫后的烟气经除雾器排入烟囱。脱 硫石膏浆经脱水装置脱水后回收。吸收浆液可循环利用。工艺流程湿法脱硫工艺系统主要有：烟气系统、吸收氧化系统、浆液制备 系统、石膏脱水系统、排放系统组成。工艺流程如下：烟气经降温后进入吸收塔，吸收塔内烟气向上流动且被向下流动 的循环浆液与逆流方式洗涤，循环浆液通过浆液循环泵向上输送到喷 淋层中，通过喷嘴进行雾化，可是气体和液体得以充分接触，以便脱 除SQ、S。、HCL和HF,最终

2、被空气氧化为石膏（CaSO2H2。经过净化处理的烟气经除雾器去除清洁烟气中携带的浆液后进 入烟囱排向大气。同时按特定程序不时用工艺水对除雾器进行冲洗（两个目的：一、防止除雾器堵塞，二、作为补充水稳定吸收塔液位）石灰石与二氧化硫反应生成的石膏通过石膏浆液泵排出，进入石 膏脱水系统。脱硫过程反应SQ + H2O - H2SQ 吸收CaCO+ H 2SO - CaSO + CO2 + H 2O 中和CaSO+ 1/2 0 2 f CaSO 氧化CaSO+ 1/2 H 2O CaSQ?1/2HO 结晶CaSO+ 2H 2O CaSO ?2HO 结晶CaSO+ H2SO Ca（HS02 pH 控制烟气中

3、的HCL HF和CaCOS应生成CaCL和CaE,吸收塔中pH 值大小通过石灰石浆液进行调节与控制，pH值在5.56.2 脱硫效率控制的主要方法1、控制吸收塔浆液的pH值（新石灰石浆液的投加）2、增加烟气在吸收塔内部的停留时间3、控制石膏晶体技术特点1、技术成熟，设备运行可靠性高；2、适用于任何含硫量的烟气脱硫；3、设备布置紧凑减少场地需求；4、吸收剂资源丰富，价廉易得；5、脱硫副产物便于综合利用，经济效益显著。2）、氨法采用氨水作为脱硫吸收剂，氨水溶液中的 NH和SO反应。氨法脱硫工艺的不同，区别在于从吸收溶液中去除SO的方法。根据反应过程和副产物不同可分为氨-硫酸镂法、氨-酸法、氨-亚硫酸

4、镂法等。 基本原理该工艺利用氨液吸收烟气中的 SO生成亚硫酸镂溶液，并在富氧 条件下将亚硫酸镂氧化成硫酸镂，在经加热蒸发结晶析出硫酸镂，过 滤干燥后得化肥产品。主要包括吸收过程、氧化过程和结晶过程。1、吸收过程2NH + H2O+ S” 2(NH)2SO(NHO2SO+ SO2 +H2CH 2NHHSONHHSO+ NH3f (NH4) 2SQ吸收过程中NHHSCg渐增多，需要及时补充氨水维持吸收液浓度。2、氧化过程2(NH4) 2SC3+ 02f 2(NH)2SQ结晶过程氧化后的(NH)2SO经加热蒸发，形成过饱和溶液，(NH4)2SQ从溶 液中结晶析出，过滤干燥后得化肥产品硫酸镂。工艺流程

5、工艺特点1、工艺流程短、占地面积小；2、回收的SO和氨转化为硫酸镂可作为化肥;3、无废渣废液排放，不产生二次污染；4、吸收剂氨水价格高，脱硫系统设备腐蚀大。3）、海水法海水法脱硫工艺利用海水的天然碱性（氯化物、硫酸盐和可溶性 碳酸盐）溶解和吸收烟气中的 SO,是一种无需添加任何化学物质， 因而也几乎没有副产物排放的一种脱硫工艺。 该工艺具有较高的脱硫 效率和系统可用率。主要反应吸收塔：SO （气态）+ H2O2Hh+SQ2-曝气池：SG2-+ 1/2O2-SO2- ; CO2-+ H+HCO; HCO+ hfHCO; HCGF H2O+CO工艺流程海水脱硫工艺系统主要有海水输送系统、烟气系统、

6、吸收系统、 海水水质恢复系统、烟气及水质监测系统等组成。吸收系统的吸收塔 和海水水质恢复系统的曝气池使该项技术的核心。烟气经过除尘冷却后进入脱硫吸收塔内，烟气中的SO被喷淋出的海水吸收，净化后的烟气经除雾器、烟气换热器加热后排放。吸收 SO后的海水经曝气池处理，使其 so2-氧化成稳定的so2',并在海水 的pH值和COD直达标后排放。工艺排放关键控制指标1、保持SO2-增加值在天然海水SO2-浓度的正常波动范围；2、pH值符合当地排放口水质要求；3、溶解氧D鹿适于海洋生物；4、SO2-氧化率要保持较高水平，对海洋生物无害。技术特点1、工艺简单、设备投资费用低；2、不需任何添加剂；3、

7、不存在副产物及废弃物，避免处理废弃物以及造成二次污染。4)、双碱法双碱法是采用钠基脱硫剂进行塔内脱硫，由于钠基脱硫剂碱性强, 吸收二氧化硫后反应产物溶解度大，不会造成过饱和结晶，造成结垢 堵塞问题。另一方面脱硫产物被排入再生池内用氢氧化钙进行还原再 生，再生出的钠基脱硫剂再被打回脱硫塔循环使用。双碱法烟气脱硫技术是利用氢氧化钠(碳酸钠、亚硫酸钠)溶液 作为启动脱硫剂，配制好的氢氧化钠溶液直接打入脱硫塔洗涤脱除烟 气中SO冻达到烟气脱硫的目的，然后脱硫产物经脱硫剂再生池还原 成氢氧化钠再打回脱硫塔内循环使用。反应方程式：吸收：2NaOH+SONaSO+HONaSO+SO+HO 2NaHSO再生：

8、Ca(OH>+NaSG2NaOH+CaSOCa(OH>+2NaHS8 NaSO+CaSO 1/2H2O+1/2HOCa(OH>+NaSO+1/2Q+2HO 2NaOH+CaS OHO脱硫工艺主要包括5个部分：双碱法烟气脱硫工艺主要包括吸收剂制 备和补充系统，烟气系统，SO20收系统，脱硫石膏脱水处理系统和 电气与控制系统五部分组成。工艺流程工艺流程医工艺特点1、用NaOH乍为吸收剂脱硫，循环水基本上是 NaOH勺水溶液， 在循环过程中对水泵、管道、设备均无腐蚀与堵塞现象，便于设备运 行与保养；2、吸收剂的再生和脱硫渣的沉淀发生在塔外，这样避免了塔内 堵塞和磨损，提高了运行的可

9、靠性，降低了操作费用；同时可以用高 效的板式塔或填料塔代替空塔，使系统更紧凑，且可提高脱硫效率；3、钠基吸收液吸收SO速度快，故可用较小的液气比，达到较高 的脱硫效率，一般在90必上；缺点是：NaSO氧化副反应产物NaSO较难再生，需不断的补充NaOK Na2CO3W增力口碱的消耒量。另外，NaSO的存在也将降低石 膏的质量。双碱法脱硫技术是国内外运用的成熟技术， 是一种特别适合中小 型锅炉烟气脱硫技术。5）、镁法主要包括氧化镁法和氢氧化镁法。氧化镁法是用MgO勺浆液吸收烟气中的SO,生成含水亚硫酸镁 和少量的硫酸镁，然后将其脱水，干燥后加热，使其分解，得到 MgO 和SO。再生的MgOT重新

10、循环用于脱硫。氢氧化镁法是使用氢氧化镁作脱硫剂吸收二氧化硫，生成亚硫酸 镁，并将其氧化为硫酸镁而排放的方法。镁法脱硫一种比较适合新老锅炉改造的脱硫方式，在部分地区特 别是富产氧化镁的地区有着很好的市场前景。镁法脱硫工艺流程整个烟气脱硫系统主要分为六个子系统： 吸收剂制备系统，烟气 系统，SO2吸收系统，工艺水系统，电气仪表控制系统，副产品回收 系统。吸收史1原网气？丘里塔匚氧限气19集水洲副产品回收聚装与石灰石-石膏法烟气脱硫工艺相比，湿式镁法烟气脱硫工艺有以下 特点：(1)氧化镁是碳酸镁煨烧后的产物，价格相对低廉，用氧化镁制 成的产物是仅次于石灰的廉价碱；(2)氢氧化镁比碳酸钙与二氧化硫反应

11、速度快，吸收率较高；(3)氧化镁法脱硫工艺的系统(包括吸收塔、循环浆量、工艺系统 等)比石灰石/石膏法规模小，吸收剂用量少，设备占地面积小，投资 费用相对较低；(4)镁法脱硫工艺具有运行稳定可靠，不易堵塞的特点；(5)在抛弃法中，具废水主要含MgS/口 MgSQ经处理后可排放。 副产品可回收利用，产生可观的经济效益。6)、氧化锌法氧化锌脱硫技术是将含 ZnO的粉料加水或工艺中返回的脱硫渣的洗液配制成悬浮液，在吸收设备中与烟气中SO反应，将烟气中的SO主要以亚硫酸锌(还有亚硫酸氢锌、硫酸锌)的形式予以脱除。由于该法可将脱硫工艺与原有冶炼工艺紧密结合起来，氧化锌浆 液可用锌精矿沸腾焙烧炉的旋风除尘

12、器收集的烟尘配制，而所得SO2又可送去制硫酸，从而解决了吸收剂的来源和吸收产物的处理问题， 因此，它特别适合锌冶炼企业的烟气脱硫。工艺原理1 .吸收：ZnO + SC2 + 2,5H2 0 -ZnSO 2.5H20ZnO + 2S02 + H 20 - Zn(HSQ) 2ZnS0 3 + S0 2 + H 20 - Zn(HSQ) 2Zn(HS0 3) 2 + Zn0 + 4H 20f 2ZnS03 2.5H202 .再生吸收液经过滤后得到亚硫酸锌渣，可送往锌精矿沸腾炉进行热再生：ZnSO - 2.5H20 - Zn0+S02 T + 2.5H 20氧化锌法烟气脱硫其工艺分为以下步骤：1、吸收

13、浆液配制从锌精矿沸腾焙烧炉排出，并从旋风除尘器中回收的氧化锌烟尘 作为吸收剂。所收集到的氧化锌颗粒物经过滤器的滤液在制浆梢中配 浆，送入循环梢，用泵送入吸收室。吸收液经过滤后得到亚硫酸锌渣， 将其加热再生氧化锌并副产高浓度 SC。分解产生的高浓度SC气体与 锌精矿焙烧烟气 混合，可提高焙烧烟气SC浓度，并送往制酸系统制 取硫酸；过滤后的亚硫酸锌渣也可用硫酸分解，副产高浓度SC气体和硫酸锌。2、吸收从制酸系统来的含SC尾气送入吸收室与吸收液进行接触吸收。由于采用料浆吸收，要求吸收器能防止结垢。当吸收浆液PH值降为4.55.0时，送入过滤器过滤，脱硫率可达 95%3、过滤吸收后浆液用过滤器过滤，滤

14、液返回配浆梢。为避免循环吸收液 中Zn2+浓度不断增加，要引出一部分滤液送往锌电解车间生产电解锌。 4、再生将含水约30%勺滤渣送入沸腾焙烧炉中与锌精矿一起加热焙烧， 要求过滤后的滤渣含水量尽可能低（20%30%）否则，若滤渣含水 量过高，送入沸腾焙烧炉进行热再生时会使炉温下降较多而影响锌的 冶炼，导致锌烧渣的品位下降。优点1、投资少可利用工厂原有的一些生产设备（如硫酸锌净化、电解系统、锌 精矿沸腾焙烧炉、SO制酸系统等）作为脱硫副产品的回收设备，脱 硫部分投资少。2、运行费用低用冶炼厂自己的中间产物一一氧化锌烟灰脱硫，可省去脱硫剂费用支出（在其他脱硫法中脱硫剂费用占总运行费用的60姒上），只

15、需吸收和过滤工序中的动力、维修、工资等费用。3、不产生二次污染烟灰中的锌和烟气中SO以产品回收，不产生二次污染。（二）、干法脱硫技术1）、炉内喷钙主要由石灰供料系统、脱硫剂输送系统、气化系统组成。该工艺由两步固硫反应组成，第一步为炉内喷钙过程，即把干吸 收剂直接喷到锅炉炉膛的气流中去，典型的吸收剂有石灰石粉，消石 灰和白云石。吸收剂被炉膛内的热量燃烧形成具有活性的CaO粒子,这些粒子的表面与烟气中的 SO通过气固相反应生成亚硫酸钙和硫酸 钙。反应式：CaO+S01/2O2-CaSO第二步为烟气除尘，即用除尘设备如静电除尘器或布袋除尘器将 第一步的反应产物和飞灰与烟气分离， 烟气达标排放，获得的反应产 物和飞灰可进一步综合利用。工艺缺点：1、吸收剂的类型、新生 CaO的微孔结构、温度、时间等诸多参 数影响着硫酸盐化反应过程。2、脱硫效率低，钙利用率低。2）、炉内喷钙尾部烟气增湿活化脱硫炉内喷钙在静电除尘之前喷水增湿，可以使未反应的 CaO活化, 提高烟气脱硫总效率。又称为LIFAC工艺。工艺整体上可以分两个阶 段，即炉内喷钙和炉后增湿活