滴定分析中的有关计算

1、滴定分析中的有关计算 1按实际存在形式表示 分析结果通常以被测组分实际存在形式的含量表示，例如，电解食盐水中nacl含量，常以nacl的质量浓度(nacl)(g/l)表示，化工产品中的主体含量在标准中也多以其实际存在形式表示。 2按氧化物形式表示 假如被测组分的实际存在形式不是很清晰，有的比较复杂，则分析结果常用氧化物的形式计算，例如，矿石、土壤中各元素的含量，常用氧化物形式表示，铁矿中铁常用fe2o3,磷矿中磷常用p2o5,土壤中钾常用k2o表示等。在多数状况下，这种表示形式符合实际状况，由于无数矿石就是由这些碱性氧化物和酸性氧化物结合而成。 3按元素形式表示 在金属材料和有机元素分析中，分

2、析结果常用元素形式表示，例如，合金钢中常用cr、mn、mo、w等元素表示。有机元素分析中常用c、h、o、n、s、p等元素表示。 4按所存在的离子形式表示 在某些分析，例如水质分析中，常用实际存在的离子形式表示。例如测定水中钙、镁、氯、硫含量不时用ca2+、mg2+、cl-、s2-的形式表示。 (二)滴定分析计算依据等物质的量规章 自1984年我国法定计量单位颁布以后，沿用一百多年的当量和当量浓度被废止，传统的以当量定律为基础的滴定分析计算已不符合法定计量单位的要求，而代之以等物质的量规章作为滴定分析计算的基础。等物质的量规章可以表述为：在化学反应中，在反应的任何眨眼，反应的或生成的各基本单元的

3、物质的量相等。 如在aa+bb=cc+dd的反应中，等物质的量规章的数学表达式为： n(aa)n(bb)n(cc)n(dd) 在等物质的量规章的框架下，因为选用不同的基本单元，目前浮现了多种不同形式的计算办法。常用的有：以最小反应单元为基本单元的计算法；以化学式为基本单元的计算法；以化学式及其化学计量数为基本单元的计算法等。本书介绍以最小反应单元为基本单元的计算法，其缘由是这种计算方式的优点保留了传统的计算习惯，只需将本来的当量浓度改写为以最小反应单元为基本单元的物质的量浓度，克当量值改为最小反应单元的摩尔质量，其他参数均无变幻。目前这种办法仍是滴定分析计算的主流办法，各种标准、工业生产分析规

4、程、教科书等都广泛地采纳了这种办法。如何来确定最小反应单元是这个办法的关键，滴定剂的基本单元可按照其在反应中的质子转移数、电子得失数或反应的计量关系来确定，如酸碱滴定中常以naoh、hc1、1/2 h2so4为基本单元；氧化还原滴定中，法以1/5 kmno4为基本单元，法以1/6 k2cro7为基本单元，碘量法以na2s2o3为基本单元；络合滴定中以edta为基本单元；容量沉淀法中以agno3为基本单元，等等。这和gb/t 601-2002化学试剂标准滴定溶液的制备中滴定剂基本单元的选取是全都的。被测物质的最小反应单元要按照测定所涉及的反应以及滴定剂的最小反应单元来确定，现以下面的例子解释。

5、例1酸碱滴定法测定磷灰石中的p2o5的质量分数，将p2o5转化为h3po4，并被沉淀为，将沉淀溶于过量的naoh标准溶液中，剩余的naoh用标准溶液滴定。确定p2o5的最小反应单元。 解反应步骤为 p2o53h2o=2h3po4 h3po42nh412moo42-22h=(nh4)2hpo4·12moo3·h2o11h2o (nh4)2hpo4·12moo3·h2o24oh-=hpo42-12moo42-2nh413h2o hno3naoh=nano3h2o 从以上的反应得出： p2o52h3po42(nh4)2hpo4·12moo3·

6、;h2o48naoh48hno3 因naoh的基本单元为naoh，故p2o5的基本单元为1/48 p2o5。 例2用氧化还原滴定法测定涂料中红丹(pb3o4)的质量分数，试样溶于盐酸，加入k2cro4使pb2沉淀为pbcro4，将沉淀过滤、洗涤，然后将其溶于酸，加入过量ki，析出i2，以淀粉为指示剂，用na2s2o3标准溶液滴定，确定pb3o4的最小反应单元。 解反应步骤为 pb2+cro42-=pbcro4 2pbcro42h+=2pb2+cr2o72-h2o cr2o72-6i-14h+=2cr3+3i2 +7h2o i22s2o32-=2i-s4o62- 从以上的反应得出： pb3o43pbcro43/2cr2o72-9/2i29s2o32- 因na2s2o3的基本单元为na2s2o3，故pb3o4的基本单元为1/9pb3o4。 从上面两个例子可以看到，对于一些较为复杂的滴定方式如返滴定、间接滴定及有机物滴定，确定被测