提高配位滴定的选择性

1、提高配位滴定的选择性 因为edta能与多种金属离子作用形成稳定协作物，而得到广泛应用。但在实际分析工作中，被测试样多数是几种金属离子共存，滴定时会产生互相干扰，因此，在测定某一金属离子或分离滴定某几种金属离子时，如何消退共存离子的干扰成为配位滴定中要解决的重要问题。 7.5.1控制溶液的酸度 酸度是影响配位滴定的一个重要因素，控制溶液酸度举行挑选性滴定是提高配位滴定挑选性最简便的办法。控制在一定酸度下滴定，可使某些配离子的条件稳定常数下降到不被滴定的数值。 因为溶液的酸度会影响金属离子的条件稳定常数，所以可以通过调整相宜的酸度来提高配位滴定的挑选性。但控制酸度并不能转变被测离子与干扰离子的稳定

2、常数的差值，只是使两者的条件稳定常数都削减相同的值；控制酸度只适合干被测离子与干扰离子的edta协作物稳定性相差足够大的状况。 7.5.2掩蔽办法 利用掩蔽剂与干扰离子反应，降低干扰离子的浓度，使其不与edta协作，从而消退干扰影响。但应注重这种办法只适合于有少量的干扰离子存在的状况，否则效果不抱负。掩蔽办法可分为沉淀掩蔽法、配位掩蔽法和氧化还原掩蔽法等。 7.5.2.1沉淀掩蔽法 这种办法主要利用沉淀剂将干扰离子改变犯难溶的沉淀，使溶液残留的干扰离子浓度大为下降而不再能与edta有反应。例如，在ca2+、mg2+共存的溶液中加入适量的naoh，用edta挺直滴定ca2+，此时mg2+因生成m

3、g(oh)2 沉淀和mg(oh)+，而不干扰ca2+的测定。 7.5.2.2配位掩蔽法 这种办法主要是利用掩蔽剂(l)在一定ph条件下与干扰离子n结合成nln，从而降低游离的n至很小数值，即降低k'ny数值达到消退n的干扰作用。例如，zn2+、al3+共存时，在普通状况下，al3+对edta滴定zn2+有干扰，假如将溶液控制在ph=5.5时，加入过量的nh4f,使al3+结合生成很稳定的alf63-，使k'aly大为降低，而zn2+这时不与f-配位结合，k'zny几乎不变，这样就可以用edta滴定zn2+而不会受到a13+的干扰。 7.5.2.3氧化还原掩蔽法 利用氧化

4、还原反应，加入氧化剂或还原剂使某些离子的氧化态上升或降低，达到消退干扰的目的，称为氧化还原掩蔽法。例如，fe3+和fe2+、al3+、zn2+等离子共存时，要用edta滴定法分离测定fe3+和fe2+的含量。可先控制溶液的ph=2，用磺基水杨酸作指示剂，以edta滴定fe3+;然后加适量过氧化氢或过硫酸铵使fe2+氧化成fe3+，加热除去过量氧化剂，再用edta滴定，计算出fe2+的含量。由于假如在滴定fe3+后不加氧化剂而用控制ph的办法挺直滴定fe2+，将会受到al3+和zn3+的于扰。 7.5.3预先分别干扰离子 为了提高协作滴定的挑选性，通常可以采纳控制酸度、掩蔽干扰离子、解蔽被测离子

5、等办法。但若采纳以上的办法仍不能消退于扰离子的影响，惟独采纳分别的办法来解决。 分别的办法有无数种，在配位滴定中常用到的有沉淀分别、气态分别、离子交换分别等。例如，磷矿石中普通含fe3+、al3+、ca2+、mg2+、f-和po43-等离子，其中f-的干扰最为严峻，它能与al3+生成很稳定的协作物a1f63-，在酸度低时f-又能与ca2+生成caf2沉淀，因此在配位滴定中，必需首先加酸，加热，使f-生成hf挥发逸出。若测定时必需分别沉淀，为避开吸附、共沉淀等使待测离子损失，不允许先沉淀分别大量的干扰离子后，再测定少量离子。此外，还应尽可能选用能同时沉淀多种干扰离子的试剂来举行分别，以简化分别步

6、骤。 7.5.4采纳其他配位剂 氨羧酸配位剂种类无数。除了edta外，许多氨羧配位剂也能与金属离子生成协作物，但其稳定性与edta协作物的稳定性有时差别很大，故选用这些氨羧配位剂作为滴定剂，有可能提高滴定某些金属离子的挑选性。 7.5.4.1edtp(乙二胺四丙酸) edtp与cu2+形成的协作物有相当高的稳定性，而与zn2+、cb2+、mn2+、mg2+等离子形成的协作物稳定性就相对低得多，故可以在zn2+、cb2+、mn2+、mg2+存在下，用edtp挺直滴定cu2+。 7.5.4.2dcta(环己烷二胺四乙酸) dcta与金属离子形成的协作物普通比相应的edta协作物更稳定。但dcta与金属离子配位反应速率较慢，使尽头拖长，且价格较贵，普通不用法。但它与al3+的配位反应速率相当快，用dcta滴定al3+，可省去加热等手续。 7.5.4.3egta (乙二醇二乙醚二胺四乙酸)