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1、1 / 8第 2 讲分子结构与性质A 组基础题组1.(2018 江苏单科,21A 节选)臭氧(03)在Fe(H2O)62+催化下能将烟气中的 SO、NQ 分别氧化为 S-和 N-,NQ 也可在其他条件下被还原为 2。S-中心原子轨道的杂化类型为 _;N-的空间构型为 _ (用文字描述)。(2)_ 与 O 分子互为等电子体的一种阴离子为_(填化学式)。N2分子中 c 键与 n 键的数目比 n(T) : n( n )=_。Fe(H20)62+与 N0 反应生成的Fe(NO)(H2O)52+中,N0 以 N 原子与 Fe2+形成配位键。请在()()结构示意图的相应位置补填缺少的配体。Fe(NO)(H
2、2O)52+结构示意图 答案(1)sp3平面(正)三角形N-(3) 1 :2(4)解析 本题考查原子轨道杂化类型、微粒的空间构型、核外电子排布式、等电子体、c 键与 n键、配位键等知识。(1) S-中中心原子的价层电子对数为 4,则中心原子的杂化类型为 sp3;N-的中心原子杂化 类型为 sp2,且配位原子数与杂化轨道数相等,故 N-的空间构型为平面(正)三角形。2 / 8(2) 等电子体具有相同的原子数和价电子数,与 O 分子互为等电子体的一种阴离子为 N-。N2的结构式为:一卜,故 n( c) : n( n )=1 : 2。ON屜阳,H20 中的 0 原子、NO 中的 N 原子与 Fe2+
3、形成配位键,故结构示意图为2. (2018 河南一模)氨硼烷(NHBH)是一种潜在的储氢材料,它可由六元环状化合物(HB NH)B通过3CH+2(HNHR6H 3CQ+6HBNH 制得。B、C、N、0 第一电离能由大到小的顺序为 _,CH4、H20 CO 键角由大到小的顺序为_ 。1 个(HB-NHP 分子中有_个(T 键。与(HB-|NH)B互为等电子体的分子为 _(填分子式)。(3) 反应前后碳原子的杂化轨道类型分别为 _、_。(4) 氨硼烷在高温下释放氢后生成的立方氮化硼晶体具有类似金刚石的结构,但熔点比金刚石低,原因是_ 。答案NOCB COCHHO (2)12 GI4 (3)sp3s
4、pB N 键的键长大于 C C 键的,键能小于C- C 键的解析(1)同周期元素从左向右第一电离能呈增大的趋势,但第 UA族元素大于第 MA 族元素, 第 VA族元素大于第 WA 族元素,因此第一电离能大小顺序是 NOCB;C 的键角是109 28,H2O 的键角是 105 ,CO2的键角是 180 ,由大到小的顺序是 COCHHQ (2)成键 原子间只能形成一个(7 键,(HB NH为六元环状化合物,因此 1 个(HB NH)B中含有 c 键个 数为 12 个;根据等电子体的概念以及(HB NH)B为六元环状化合物,推出与(HB NH)B互为等 电子体的分子为CeHso (3)反应前碳原子为
5、 sp 杂化,反应后碳原子为 sp 杂化。3. (2016 课标II,37,15 分)东晋华阳国志南中志卷四中已有关于白铜的记载,云南镍 白铜(铜镍合金)闻名中外,曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题:(1)_ 镍元素基态原子的电子排布式为,3d 能级上的未成对电子数为_ 。硫酸镍溶于氨水形成Ni(NH3)6SO4蓝色溶液。3 / 81Ni(NHa)6SO4中阴离子的立体构型是 _。2在Ni(NH3)62+中 Ni2+与 NH 之间形成的化学键称为 _,提供孤电子对的成键原子3_ 氨的沸点_ (填“高于”或“低于”)膦(PH),原因是_氨是_分子(填“极性”或“非极性”),中心原
6、子的轨道杂化类型为 _。单质铜及镍都是由 _ 键形成的晶体;元素铜与镍的第二电离能分别为:lcu=1 958kJ mol-1、INi=1 753 kJ mol-1,lculNi的原因是_。某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。1晶胞中铜原子与镍原子的数量比为 _。2若合金的密度为 d g cm3,晶胞参数 a=_nm答案 (1)1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s22(2) 正四面体配位键N3高于 NH 分子间可形成氢键极性 sp3(3) 金属 铜失去的是全充满的 3d10电子,镍失去的是 4s1电子3 :1- X 107解析(2)S-中 S 原子的价层电子对数=4,采取
7、sp3杂化,立体构型为正四面体;Ni2+与 NH 之间形成共价键时 Ni 提供空轨道,N 提供孤电子对,形成配位键;氨分子之 间形成氢键,分子间作用力增大,故沸点高于膦(PHa);氨分子中 N 原子的价层电子对数=- =4,采取 sp3杂化,四个杂化轨道中有三个轨道被共用电子对占据,一个轨道被孤电子对占据,是极性分子。(3) 金属单质形成的晶体均为金属晶体,金属晶体中只含有金属键。晶胞中含 Cu 原子数为-X6=3,含 Ni 原子数为-X8=1,两者数量比为 3 : 1;由题意可得:d=-,解得 a= -nm。( )4 / 84.(2018 辽宁五校期末联考)磷是生物体中不可缺少的元素之一,它
8、能形成多种化合物。(1) 磷元素位于周期表的_区,基态磷原子价电子排布图为_。(2) 第三周期中第一电离能位于铝元素和磷元素之间的元素有 _种。白磷(P4)分子是正四面体结构,磷原子杂化方式为 _ ,3.1 g 白磷中(T 键的数目为_。P4易溶于二硫化碳,难溶于水,原因是_。磷酸与 Fe3+可形成 HFe(PO4)2,基态 Fe3+的核外电子排布式为 _,Fe、P、0 电负性由大到小的顺序是 _ 。(5)_ 磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料,如图为其晶胞结构,阿伏加德罗常数的值为 M,磷化硼 晶体的密度为 p g cm3,B 与 P 最近距离为cm(列出计算式即可),估测该晶体的熔点_ (填“高
9、于”或“低于”)金刚石。答案p3(3) sp30.15NAP4和 CS2是非极性分子,H2O 是极性分子,根据相似相溶原理 戸易溶于 CS2, 难溶于水(4) 1s22s22p63s23p63d5OPFe(5) 一 X 低于解析(1)P 原子序数为 15,价电子排布图为5 / 8,位于周期表 p 区。(2)第三周期中第一电离能位于铝元素和磷元素之间的有镁元素、硅元还3素、硫元素。P4空间构型为,磷原子杂化方式为 sp3;1 mol P4含 6 mol c 键,3.1g 白 磷 含 c 键 数 为 一 X6XNA=0.15NA。(4 ) Fe 原 子 序 数 为 26, 核 外 电 子 排 布
10、式 为1s22s22p63s23p63d64s2,Fe3+核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d5。(5)晶胞中 B 原子数为 4,P原子数为 8X 一+6X=4, 个晶胞中有 4 个 BP,设晶胞棱长为 x cm,贝 U p =-,x= ,B 与P 最近距离为一 x cm(体对角线的-),即一 X cm;金刚石由碳原子构成,磷原子、硼原子半径均大于碳原子半径,故估测磷化硼晶体的熔点低于金刚石。5.(2018 四川德阳高三二诊)工业上以 Ni 的氧化物作催化剂,将丙烯胺氧化制得丙烯腈(Cf-CHCN)然后以 HPQKPQ 溶液等作为电解质溶液,控制 pH 在 8.59.0 范围内
11、,电解丙烯腈 制己二腈,电解的总化学方程式为:4CHLCHCN+2 羿 Q T +2NC(CH4CN(1)_Ni 原子的核外电子排布式为;在电解的总化学方程式所涉及的元素中,电负性由小到大的顺序为_ 。(2)_P-的空间构型是 _ ,CH2CHCN 中碳原子的杂化方式为 _。NC(Cf)4CN 分子中 c 键与 n 键数目之比为_。已知 KPQ 是离子晶体,写出其主要物理性质:_ (写出 2 条即可)。(5)下列物质中存在分子内氢键的是 _ (填标号)。A.NH BHQH O金刚石的晶胞结构如图所示。该晶胞中 C 原子数为_ ,若金刚石晶体的密度是 dg cm3,阿伏加德罗常数的值为则金刚石晶
12、胞中两个碳原子之间的最短距离为 _6 / 8(用含 d、NX的式子表示,只需要列出表达式即可)。7 / 8答案(1)1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s2HCN0正四面体 sp、sp2(3)15 :4熔融时能导电、熔点较高、易溶于水、硬度较大(写出 2 条即可)C (6)8 cm解析Ni 为 28 号元素,原子的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s2;电解的总化学方程式涉及的元素有 C H O N,元素的非金属性越强,电负性数值越大,电负性由小到大的顺序为 HCNSiCSi解析(3)GaCI3中价层电子对数=3(3- 3X 1)=3,且没有孤电子对,所以其空间构型是平面三角形;ASF3中价层电子对数=3+(5- 3X 1)=4,有一对孤电子对,所以其空间构型是三角锥形(4) 在B(OH)4-中
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