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文档简介

1、整理课件1整理课件2 原子是由原子核和核外电子组成。化学反应原子是由原子核和核外电子组成。化学反应中,原子核不发生变化,只涉及核外电子的运中,原子核不发生变化,只涉及核外电子的运动状态的改变,本章重点研究动状态的改变,本章重点研究: :整理课件3整理课件4整理课件5整理课件6枣糕模型枣糕模型整理课件7整理课件8旧量子论旧量子论N. Bohr (18851962,丹麦),丹麦) E .Rutherford 的学生的学生氢原子的光谱实验氢原子的光谱实验爱因斯坦的光子学说爱因斯坦的光子学说普朗克的量子化学说普朗克的量子化学说 卢瑟福的有核模型卢瑟福的有核模型1913年年, Bohr在在的基础上,建立

2、了的基础上,建立了原子原子结构的初步量子理论结构的初步量子理论。即即 Bohr理论。理论。整理课件918sm10998. 2 cc光速H3 .65657. 4H1 .48607. 6H0 .43491. 6H2 .41031. 7 /nm1 /s)10 (14特征特征: 不连续的、线状的不连续的、线状的; 是很有规律的。是很有规律的。整理课件10整理课件11 (1 1)核外电子只能在有确定半径和能量的)核外电子只能在有确定半径和能量的轨道上运动。电子在这些轨道上运动时不辐射轨道上运动。电子在这些轨道上运动时不辐射能量也不吸收能量。电子处于一种能量也不吸收能量。电子处于一种“定态定态” 。整理课

3、件12 (2 2)在一定的轨道上运动的电)在一定的轨道上运动的电子具有一定的能量(子具有一定的能量(E E),),E E 只能只能取某些由量子化条件决定的数值,取某些由量子化条件决定的数值,而不能处于两个相邻轨道之间。而不能处于两个相邻轨道之间。氢氢原子核外电子的能量公式为:原子核外电子的能量公式为:JnZE18221018. 2(n = 1,2,3,4)整理课件13 Bohr Bohr理论的理论的缺陷缺陷: 未能冲破经典物理学的束缚,用适合于宏观世界的未能冲破经典物理学的束缚,用适合于宏观世界的牛顿力学解释微观世界运动规律。不能解释多电子原子牛顿力学解释微观世界运动规律。不能解释多电子原子光

4、谱光谱, ,甚至不能说明氢原子光谱的精细结构。属于旧量甚至不能说明氢原子光谱的精细结构。属于旧量子论。子论。整理课件14整理课件15光的干涉、衍射等现象说明光具有波动性;光的干涉、衍射等现象说明光具有波动性;而光电效应、原子光谱又说明光具有粒子性。而光电效应、原子光谱又说明光具有粒子性。因此,光具有波动和粒子两重性质,称为光的波粒二象性。因此,光具有波动和粒子两重性质,称为光的波粒二象性。mvhph整理课件16 微观粒子具有物质波,宏观物体也有物质波,但极微微观粒子具有物质波,宏观物体也有物质波,但极微弱,可以认为不表现出波动性。请看下表弱,可以认为不表现出波动性。请看下表物质物质质量质量/g

5、速度速度/cms-1/m波动性波动性慢速电子慢速电子9.110-285.91071.210-9显著显著快速电子快速电子9.110-285.91091.210-11粒子粒子6.610-241.51091.010-151g小球小球1.01.06.610-29不明显不明显垒球垒球2.11023.0 1031.110-34地球地球6.010273.4 1043.310-61几种物质的德布罗依波长几种物质的德布罗依波长物质波是一种怎样的波呢?物质波是一种怎样的波呢?整理课件17 德布罗依的假设在德布罗依的假设在1927年为戴维逊()和革麦()的年为戴维逊()和革麦()的电子衍射实验所证实。电子衍射实验所

6、证实。电子源电子源镍晶体(光栅)镍晶体(光栅)照照相相底底版版电子衍射示意图电子衍射示意图 又根据衍射实验得到的电子波的波长也与按德布罗又根据衍射实验得到的电子波的波长也与按德布罗依公式计算出来的波长相符。依公式计算出来的波长相符。整理课件18电子源电子源晶体晶体(a)电子源电子源晶体晶体(b)(c)电子衍射原理示意图电子衍射原理示意图整理课件19对粒子位置的测定精确度越高(即对粒子位置的测定精确度越高(即x x 越小),其动越小),其动量测定的精确度就越差(量测定的精确度就越差(p px x越大),反之亦然。越大),反之亦然。不不可能同时测得电子的精确位置和精确动量可能同时测得电子的精确位置

7、和精确动量 !玻尔的圆形轨道不存在玻尔的圆形轨道不存在;微观世界运动有自己;微观世界运动有自己的规律。荣获的规律。荣获19321932年诺贝尔物理学奖。年诺贝尔物理学奖。 整理课件20 方程式中的方程式中的 称为波函数,是方程的解,是空间坐称为波函数,是方程的解,是空间坐标标 x,y,z 的函数。解薛定谔方程就是解出其中的波函的函数。解薛定谔方程就是解出其中的波函数数及其相应的能量及其相应的能量E。 为了描述具有波粒二象性的微观粒子的运动状态,为了描述具有波粒二象性的微观粒子的运动状态,Schrdinger E在在1926年提出了著名的薛定谔方程,其年提出了著名的薛定谔方程,其基本形式为:基本

8、形式为:0)(822222222VEhmzyxx,y,z为电子在空间的坐标为电子在空间的坐标电子的总能量电子的总能量电子的势能电子的势能整理课件21整理课件22整理课件23PP0zyxz = rcosy = rsinsinx = rsincosrx = rsincosy = rsinsinz = rcos222zyxr球坐标与直角坐标的关系球坐标与直角坐标的关系 解出的氢原子波函数解出的氢原子波函数n,l,m(r, )及其)及其相应的能量请看下表:相应的能量请看下表:整理课件24轨轨道道n,l,m(r, )Rn,l( r) Yl,m( , )能能 量量/10-18J1sA1e-Br-2.182

9、sA2re-Br/2-2.18/222PzA3re-Br/2-2.18/22 2PxA3re-Br/2 A3re-Br/2-2.18/22 2PyA3re-Br/2A3re-Br/2-2.18/22411BreA41412/2BrreA41cos432/3BrreAcos43cossin43cossin43sinsin43sinsin43整理课件25 为了方便起见,量子力学借用为了方便起见,量子力学借用BohrBohr理论中理论中“原子轨原子轨道道” 的概念,将波函数仍称为原子轨道。但二者的的概念,将波函数仍称为原子轨道。但二者的涵义截然不同。涵义截然不同。411BreA 氢原子核外电子的运动

10、状态还有许多激发态,氢原子核外电子的运动状态还有许多激发态, 如:如:2s2s(r r, )、)、 3s3s(r r, )等,)等,相应的能量是相应的能量是-5.45-5.451010-19-19J J。整理课件26 四个量子数的取值限制和它们的物理意义如下:四个量子数的取值限制和它们的物理意义如下: 不同的不同的n 值,对应于不同的电子壳层值,对应于不同的电子壳层 . K L M N O.决定电子在核外空间出现概率最大的区域离决定电子在核外空间出现概率最大的区域离核的核的远近远近,并且是决定电子,并且是决定电子能量高低能量高低的主要因素。的主要因素。整理课件27整理课件28l = 0l =

11、1整理课件29取值:取值:m m = 0 = 0,1 1,2 2,.l 等整数。等整数。 磁量子数决定磁量子数决定原子轨道在空间的伸展原子轨道在空间的伸展方向方向,。整理课件30s1s2zp2xp2yp2s3zp3xp3yp323zdzxd3yzd3yxd3223yxd整理课件31 研究氢原子光谱的精细结构发现,每条研究氢原子光谱的精细结构发现,每条谱线都由两条距离很近的谱线组成,谱线都由两条距离很近的谱线组成,是电子本身具有自旋运动造成。是电子本身具有自旋运动造成。整理课件32解:解:n n = 3 = 3、l l = 0= 0、m m = 0 = 0, 它的运动状态可表示为:它的运动状态可

12、表示为:3 3,0 0,0,+1/20,+1/2(或(或-1/2-1/2)一个原子的轨道需要一个原子的轨道需要 n, l, m三个量子数决定。但三个量子数决定。但原子中每个电子的运动状态必须用原子中每个电子的运动状态必须用n, l, m, ms 四个四个量子数来描述。量子数来描述。整理课件33n n 能量能量 距离距离l l 能量能量 形状形状m 取向取向s 自旋自旋 方向方向决定电子能量决定电子能量决定原子轨道决定原子轨道决定一个电子的决定一个电子的运动状态运动状态整理课件34整理课件35原子轨道原子轨道角度分布图角度分布图 Y l,m( ,)电子云电子云角度分布图角度分布图 Y 2 l,m

13、(,)电子云的电子云的径向分布图径向分布图 (径向分布函数图)(径向分布函数图) D D(r r)概率密度和电子云概率密度和电子云 n,l,m(r,)= Rn,l(r)Yl,m( ,)原子轨道原子轨道径向分布图径向分布图 (径向波函数)(径向波函数) R R n n,l l(r r)整理课件36 为了形象地表示基态氢原子核外空间各处电为了形象地表示基态氢原子核外空间各处电子出现的概率密度大小的分布情况,子出现的概率密度大小的分布情况,。这种。这种电子在空间出现的机会称概率。电子在空间出现的机会称概率。 电子在核外某处电子在核外某处单位单位体积中出现的概体积中出现的概率称为该处的率称为该处的概率

14、密度。概率密度。整理课件37从图上可以看出:从图上可以看出: 离核越近,电子出现的概离核越近,电子出现的概率密度越大,电子云密集;率密度越大,电子云密集; 离核越远,电子出现的概离核越远,电子出现的概率密度越小,电子云稀疏。率密度越小,电子云稀疏。注意两点:注意两点: 1. 1.电子云中的一个个电子云中的一个个小黑点小黑点不要看成一个个的电子不要看成一个个的电子,因为,因为,氢原子核外只有一个电子。氢原子核外只有一个电子。 2. 2.这里讲的是这里讲的是概率密度概率密度,而不是概率。以后我们往,而不是概率。以后我们往往用电子云来做概率密度的同义词。往用电子云来做概率密度的同义词。| 1s |2

15、r氢原子氢原子1s电子云示意图电子云示意图整理课件381s2s整理课件39 将电子云所表示的概率密度将电子云所表示的概率密度相同的各点连成曲面,称为相同的各点连成曲面,称为等等密度面。密度面。 界面以内电子出现概界面以内电子出现概率为率为90%的等密度面图的等密度面图形,称为形,称为电子云的界面电子云的界面图图 。整理课件40 原子轨道角度分布图是它们的角度波函数原子轨道角度分布图是它们的角度波函数的,的, 又如:又如:p pz z轨道的轨道的Y Ypzpz函数等于函数等于 将各种不同的将各种不同的角代入函数,可的如下结果:角代入函数,可的如下结果:cos4/3 例如:例如:s s 轨道的轨道

16、的Y Ys s函数等于函数等于 ,说,说明在任何方位角其值均为相同的常数,所以明在任何方位角其值均为相同的常数,所以 。282. 04/1syn,l,m(r,)= Rn,l(r)Yl,m( ,)整理课件410306090120150180cos 10.8660.50-0.5-0.866-1Ypz0.4890.4320.2440-0.244 -0.432 -0.489 从原点出发,引出不同从原点出发,引出不同值值时的射线,时的射线,在射线截取长度为对应的在射线截取长度为对应的Y Ypzpz值值的点,连接的点,连接这些射线上的点,并将所得的图形绕这些射线上的点,并将所得的图形绕旋旋转转360360

17、,便得到,便得到。也就是。也就是的角度分布图。的角度分布图。整理课件42整理课件43x+-z+-x+-+xz+整理课件44-+-+-+-+-+-整理课件45 。它是表示在核外空间不同方位角电子出现的概率它是表示在核外空间不同方位角电子出现的概率密度的变化情况。此图密度的变化情况。此图角度分布图相角度分布图相似,但有似,但有:1. 1. 电子云的角度分布图比原子轨道角度分布图电子云的角度分布图比原子轨道角度分布图“瘦瘦”;2.2.原子轨道角度分布图有原子轨道角度分布图有正负之分正负之分,而电子云的角,而电子云的角度分布图没有。度分布图没有。整理课件46 电子云模型电子云模型S S轨道轨道整理课件

18、47 Px Pz Py整理课件48整理课件49 径向分布函数用径向分布函数用D(r)表示,)表示,D(r) = R2n,l(r) 4 r2表示电表示电子在以原子核为中心,半径为子在以原子核为中心,半径为 r r 的微单位厚度为的微单位厚度为 dr dr 的同心的同心圆薄球壳夹层内出现的概率。圆薄球壳夹层内出现的概率。rdr图图9-8 9-8 球形薄球壳夹球形薄球壳夹 层示意图层示意图 也就是说,也就是说,n,l,m(r,)= Rn,l(r)Yl,m( ,)整理课件50这里讲的是概率而不是概率密度。这里讲的是概率而不是概率密度。薄球壳夹层的体积为薄球壳夹层的体积为dv = 4rdv = 4r2

19、2dr dr 概率概率=|=| |2 24r4r2 2dr = dr = R R2 2n n,l l(r r)4r4r2 2dr = dr = D D(r r)drdr概率:概率:电子在空间出现的机会称概率。电子在空间出现的机会称概率。 整理课件51图图9-9 氢原子各种状态的径向分布函数图氢原子各种状态的径向分布函数图整理课件52 核附近概率密度虽然很大,但在此处薄球壳夹核附近概率密度虽然很大,但在此处薄球壳夹层体积几乎小得等于零,随着层体积几乎小得等于零,随着r r的增大,薄球壳夹的增大,薄球壳夹层的体积越来越大,但概率密度却越来越小,层的体积越来越大,但概率密度却越来越小,整理课件53

20、从量子力学的观点来理解,玻尔半径就是电子从量子力学的观点来理解,玻尔半径就是电子出现出现概率最大的球壳离核的距离。概率最大的球壳离核的距离。 2.2.在基态氢原子中,电子出现在基态氢原子中,电子出现概率的极大值概率的极大值在在r r = = a a0 0(玻尔半径,(玻尔半径, a a0 0)的球面上。)的球面上。整理课件54例如:例如:1s1s有有1 1个峰;个峰;4s4s有有4 4个峰;个峰; 2p2p有有1 1个峰;个峰;3p3p有有2 2个峰;等等。个峰;等等。 n n 越小,主峰离核越近;越小,主峰离核越近; n n 越大,主峰离核越远;越大,主峰离核越远; 好象电子处于某一电子层中

21、。好象电子处于某一电子层中。整理课件55例如:例如:4s4s的第一个峰竟钻穿到的第一个峰竟钻穿到3d3d的主峰内去了。的主峰内去了。 这说明玻尔理论中假设的固定轨道是不存在这说明玻尔理论中假设的固定轨道是不存在的,外层电子也可以在内层出现,这正是反映了的,外层电子也可以在内层出现,这正是反映了电子的电子的。整理课件562 2、在经典力学中,质点的运动可以同时有确定的、在经典力学中,质点的运动可以同时有确定的坐标和动量,而微观粒子具有波粒二象性,不能同坐标和动量,而微观粒子具有波粒二象性,不能同时有确定坐标和动量,电子在空间的运动状态需要时有确定坐标和动量,电子在空间的运动状态需要用波函数来描述

22、。用波函数来描述。整理课件57 处理多电子原子时,认为其它电子处理多电子原子时,认为其它电子对某个电子对某个电子 i 的排斥,相当于其它电的排斥,相当于其它电子屏蔽住原子核,抵消了一部分核电子屏蔽住原子核,抵消了一部分核电荷对电子荷对电子 i 的吸引力,这种现象称的吸引力,这种现象称为其他电子对电子为其他电子对电子 i 的的屏蔽作用屏蔽作用(screening effect)。 原子核原子核电子电子i整理课件58这样多电子原子中电子这样多电子原子中电子 i i 的能量公式可表示为:的能量公式可表示为:JnZEi18221018. 2)(Z* 如:基态氟原子的如:基态氟原子的1s1s电子的能量比

23、基态氢原电子的能量比基态氢原子子1s1s电子的能量低;电子的能量低;整理课件591.1.外层电子外层电子对内层电子的屏蔽作用,可以忽略不计;对内层电子的屏蔽作用,可以忽略不计;2. 2. 内(内(n n-1-1)层电子对外(层电子对外(n n)层电子的屏蔽作)层电子的屏蔽作用,用,离核更近的内层离核更近的内层(n n-2-2以内)的电子对以内)的电子对外层电子的屏蔽作用更强,外层电子的屏蔽作用更强,;如(如(2s2p2s2p)对()对(1s1s)的)的 = 0 = 0。整理课件603. 3. 同层电子同层电子之间电子的屏蔽作用较弱,(之间电子的屏蔽作用较弱,(nsns和和npnp间)间),(,

24、(1s1s之间)之间) ;整理课件614.4.l l相同,相同,n n不同时不同时,n n值越大的电子受到的屏蔽作值越大的电子受到的屏蔽作用越强,能量越高:用越强,能量越高:5. 5. n n、l l都不同时都不同时,情况较复杂。会出现,情况较复杂。会出现n n小的反而小的反而能量高的现象,称为能量高的现象,称为能级交错能级交错。如:。如:E E4s4sE E3d3d。 美国科学家鲍林(美国科学家鲍林(PaulingPauling)根据大量的光谱数)根据大量的光谱数据计算出多电子原子的原子轨道的近似能级顺序。据计算出多电子原子的原子轨道的近似能级顺序。(请看图(请看图9-109-10)E En

25、sns E E(n+1n+1)s s E E(n+2n+2)s s . E Enpnp E E(n+1n+1)p p E E(n+2n+2)p p .整理课件62 我国著名化学家北京大学我国著名化学家北京大学徐光宪徐光宪教授,根据光谱实验数据,对教授,根据光谱实验数据,对基态多电子原子轨道的能级高低提出了一种基态多电子原子轨道的能级高低提出了一种,即,即 (见下表)。(见下表)。表表9-3 多电子原子能级组多电子原子能级组能能 级级1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6pn + 0.7l1.02.02.73.03.74.04.44.75.05.45.76.06.16.46.

26、7能级组能级组组内电组内电子数子数288181832根据徐光宪公式计算可以明确原子能级由低到高依次为:根据徐光宪公式计算可以明确原子能级由低到高依次为:1s(2s2p)()(3s3p)()(4s3d4p)()(5s4d5p)()(6s4f5d6p)整理课件63 在同一个原子中,不可能有四个量子数完全相同的在同一个原子中,不可能有四个量子数完全相同的2 2个个电子同时存在。电子同时存在。 电子在简并轨道上排布时,总是尽可能的以自旋电子在简并轨道上排布时,总是尽可能的以自旋相同相同的的方向,分占方向,分占不同不同的轨道。的轨道。整理课件646 6C C1s1s 2p2p6 6C C 6 6C C

27、或或整理课件651s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 64s4s2 23d3d2 21s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d2 24s4s2 21s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d6 64s4s2 2ArAr 3d3d6 6解:解:1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d10104s4s2 24p4p6 64d4d10105s5s1 1整理课件66如:铁原子的价层电子如:铁原子的价层电子3d3d6 64s4s2 2; 银原子的价层电子银原子的价层电

28、子4d4d10105s5s1 1。整理课件67 FeFe2+2+:Ar3dAr3d6 64s4s0 0(失去(失去4s4s上的上的2 2个电子)。个电子)。 FeFe3+3+: Ar3dAr3d5 54s4s0 0(失去(失去4s4s上的上的2 2个电子,再失去个电子,再失去3d3d上上1 1个电子)。个电子)。整理课件68 。从。从各元素原子的电子层结构可以看出:当主量子数各元素原子的电子层结构可以看出:当主量子数 n n 依次增加时,依次增加时, 。而。而。整理课件69表表9-4 能级组与周期的关系能级组与周期的关系周期数和周期数和周期名称周期名称能级组能级组起止元素起止元素元素元素个数个

29、数能级组内各亚层电子填充次序能级组内各亚层电子填充次序(反映核外电子构型的变化)(反映核外电子构型的变化)1.特短周期特短周期 1H2He21s1-22.短周期短周期3Li 10Ne82s1-2 2p1-63.短周期短周期 11Na 18Ar83s1-2 3p1-64.长周期长周期19K 36Kr184s1-2 3d1-10 4p1-65.长周期长周期37Rb 54Xe185s1-2 4d1-10 5p1-66.特长周期特长周期 55Cs 86Rn326s1-2 4f1-14 5d1-10 6p1-67.未完周期未完周期 87Fr 未完未完327s1-2 5f1-14 6d1-7整理课件70

30、主族:主族:周期表中共有周期表中共有 7 7 个主族,个主族,A- AA- A,价层电子的价层电子的总数等于族数(用罗马数字表示),也就是总数等于族数(用罗马数字表示),也就是等于等于n ns s、n np p两个亚层上电子数目的总和两个亚层上电子数目的总和。,核外电子排布是,核外电子排布是1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p1 1电子最后填入电子最后填入3p3p亚层,价层电子构型为亚层,价层电子构型为3s3s2 23p3p1 1,价层价层电子数为电子数为3 3,所以,所以,AlAl为为AA族。族。整理课件71 副族元素副族元素:周期表中共有:周期表中共有BB-B

31、7B 7个副族。个副族。,也称,也称(transition elementtransition element),其中镧系和锕系元素),其中镧系和锕系元素称为内过渡元素称为内过渡元素. . ,由于其(,由于其(n n-1-1)d d亚层已经填满,亚层已经填满,所以,所以,。整理课件72的电子排布为:的电子排布为:1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d5 54s4s2 2,价电子构型是价电子构型是3d3d5 54s4s2 2,所以是,所以是B B 族元素。族元素。整理课件73ns或或npA Ans+np电子总数电子总数(n1)d或或(n2)fB B(n1)

32、dns或或ns电子总数电子总数1s2或或ns2np6(全满)(全满)(n1)d三个纵列三个纵列(n1)dns电子总数为电子总数为8、9、10整理课件74整理课件75整理课件76元素分区元素分区价电子构型价电子构型所含族所含族元素类型元素类型s区区ns1或或ns2A、A活泼金属元素活泼金属元素p区区ns2np16AA 0族族非金属元素、非金属元素、d区区(n1) d19ns 12B B 族族过渡元素过渡元素ds区区 (n1)d10ns12B、B过渡元素过渡元素f区区(n2)f 014ns2,或或(n 2)f 014(n1)d 02ns2镧系和锕系镧系和锕系元素元素 整理课件77ns12ns2np

33、16(n -1)d110 ns02s区区p区区ds区区f区区过渡元素过渡元素内过渡元素内过渡元素(n-2)f0-14ns2或(或(n-2)f0-14(n-1)d0-2ns2整理课件78 解:该元素的原子应有解:该元素的原子应有2525个电子,它的电子个电子,它的电子排布式为:排布式为:1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d5 54s4s2 2或写成或写成Ar 3dAr 3d5 54s4s2 2。 其最外层电子的主量子数其最外层电子的主量子数 n n = 4 = 4,所以它属于第,所以它属于第四周四周期元素。期元素。最外层和次外层电子总数为最外层和次外层电

34、子总数为7 7,所以它位于,所以它位于 B B族。族。 3d3d电子未充满,应属于电子未充满,应属于d d区区元素。元素。整理课件79 在多电子原子中,最外层的电子由于受到内在多电子原子中,最外层的电子由于受到内层电子的屏蔽作用,它所受到的核电荷应是层电子的屏蔽作用,它所受到的核电荷应是有效有效核电荷核电荷Z Z- -。 例如:例如:LiLi(1s1s2 22s2s1 1),最外层的),最外层的1 1个电子所受个电子所受到的总屏蔽常数到的总屏蔽常数,因而它受到的有效核电荷,因而它受到的有效核电荷( Z Z )。)。 Z Z 。 实验证明:实验证明: Z Z 呈周期性变化,每个周期,呈周期性变化,每个周期,从左到右,从左到右, Z Z 由小到大由小到大,短周期增长明显,长,短周期增长明显,长周期增长缓慢,周期增长缓慢,f f 区几乎不增长。区几乎不增长。同族从上到下同族从上到下Z Z 逐渐增大逐渐增大。整

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