尼龙弹性体PEBA

1、法国ARKEMA 公司尼龙弹性体PEBAX材料介绍:嵌段聚醚酰胺弹性体产品，属于工程聚合物，是不含增塑剂的热塑性弹性体。该产品既具有相当广泛的硬度范围及良好的回弹性，易加工的性能和聚酰胺产品的性质,其显着的加工性能使该产品成为生产部件的理想材料：优异的柔顺性/软性（范围广，手感、触感好）；出众的低温抗冲击性能；由于迟滞性能低，因此具有非常好的动力学性能；在 -40° C 至+80° C 之间，性质变化很小，低温不硬化；对大多数的化学品有抗腐蚀作用，优异的抗老化和日光暴晒能力。应用：由于 Pebax 产品具有众多特性，所以其应用范围也很广泛模塑用热塑性弹性体（医疗器械，体育用

2、品、汽车和机械工具，电子电器产品）等。在汽车工业中，它可以用于一些细微部件，大大改进耐曲挠和耐疲劳性，减少断裂，增加回弹和良好的"手感"， "触感 "：遮阳板夹子，门锁复合注塑，挡风玻璃的清洗管道，汽车收音机天线，天线基部。在运动器材中：高级登山/运动鞋，手表外壳，球鞋鞋钉/掌，网球拍柄等。Pebax? Clear是一种透明的Pebax?材料，将高透明性和Pebax?热塑性弹性体的独特性能相 结合。一直以来，Pebax? 的优良性能已是众所皆知，此材料被认为是最轻的热塑性弹性体，在各种温度下皆具备杰出的弯曲抗疲劳强度，极佳之缺口抗冲击性能、并拥有最好之回

3、弹和弹性回复性。Pebax? Clear 与阿科玛的聚酰胺系列产品完全兼容。Pebax? Clear 包括两种不同弯曲模数的产品： Pebax? Clear 300 和Pebax? Clear 400。 易加工的Pebax? Clear， 运用了所有主体技术，开辟了全新的产品领域，真正做到灵活性、高性能、透明性和外表美观的完美结合。Pebax? 高科技聚合物乃是25 年前由阿科玛的研究人员开发而成，之后不断地精益求精，至今已成为众多国际塑料设备厂商的最佳选择。Peba- 如何同时提供持续性和高性能作者： Rene-Paul Eustache? 来源： Rubber WorldPeba 材料是由

4、聚醚和聚酰胺嵌段制备的嵌段共聚物。Deleens 发现的四醇盐催化剂族的效率使得超高分子量的材料得以生产，并在1981 年以 Pebax 商标推向市场。它们独特的性能归功于其独特的相分离结构。其中有一个硬质相，主要包括聚酰胺嵌段，以及软质相，主要包括聚醚嵌段。由于这两个嵌段是由酯链接在一起的，所以完整的宏观相分离是可以避免的。Peba 的有利性能由于独特的化学结构，Peba材料具备热塑性弹性体里最折衷的性能，包括: 最轻的工程热塑性弹性体； 低温下良好和稳定一致的性能； 反复形变下没有机械性能的损失，并且抗疲劳; 良好的回弹和弹性恢复； 精确的尺寸稳定性；以及 优秀的加工性能。直到现在，为了达

5、到使用所要求的性能，获得 Peba材料所使用的原料来自矿物资源，如 聚酰胺嵌段和聚氧四甲撑二醇 （PTMG）的十二醇内酰胺或己内酰胺，聚醛嵌段的聚乙二醇（PEG）。考虑到具有挑战性的环境问题（气候变化，资源枯竭等），我们如今使用的材 料中，一个主要的组成部分是碳，即便不是全部，它也主要来自可再生资源，能大大有助 于最大限度地减少我们的生态足迹。（生态足迹描述了人类对自然的需求。它把人类对自 然资源的概念比成地球上生态生产自然资源的能力。它表示了在现有技术条件下，估算需 要多少具备生物生产力的土地和水域，来生产人类需要的资源和吸纳所衍生的废物。碳足 迹可以通过温室气体的排放来衡量人类活动对环境的

6、影响可靠的气候变化,检测单位是二氧化碳）。Arkema的Pebax Rnew背后面临的挑战是用可再生资源制成一种热塑性弹性体，但是不 牺牲Peba材料的杰出性能。如何构建一种由可再生资源得到的Peba材料聚酰胺-11 （PA11）是一种高性能，轻巧的 瞿杜，其中100%的碳源于可再生资源。PA11的历史发展源于 1938 年，Joseph Zeltner 和 Michel Genas 设想用 undecenoic asid 制备 PA11单体，undecenoic asid 可以通过蔗麻油得到。在战争期间，这种工艺取得了零星的 进展，真正的试制是在 1944年开始的。工业规模的单体生产于195

7、5年在法国开始，并得到了聚合单体。如今，Arkema用Rilsan B这个品牌商业化推广了 PA11。Rilsan B独特地结合了许多高性能的特性。相比其它高性能工程犁料.它表现出了优秀的化学性能，在耐热和耐冲击性方面有非常广的适应能力。Rilsan B被广泛地用于那些需要安全性，耐用性和多功能性的场合，并因此常在一些高科技应用中被用以替代金属或橡胶,以节约成本。PA11和PA12之间存在一个有趣的差异，除了 PA11来源于可再生资源， 众所周知的是它们在结晶上的差异。事实上，PA11作为不成对的聚酰胺，其基本晶格理论上可以与-CONH-组通过氢键形成一个平行或反平行的链结构。根据不同的冷却过

8、程，晶体都将有一个六角形的排列，或者是三斜的。通常情况下两者是在PA11中共同存在的。而在 PA12中，只有反平行的结构，这是由于其碳数量是偶数，以及额外的扭动链导致的单斜结构(如图 1)。图1、酰胺11(a)和聚酰胺12(b)的晶体结构介观尺度上，这两种材料显示出了明显的差异，如图2所示。可以在PA11中看到环状的球晶，而PA12的典型形式是粗糙球晶。图2、PA12(a)和PA11(b)在晶体结构上的区别这种特点带来的后果之一是，PA11基材料将有一个较高的熔融温度，这归功于其高密度的氢键，和更快的结晶动力，所以不需要明确的链结构来确保最大氢链接。更有趣的特点是，由于三斜晶相在热或机械应力下

9、可以转变成伪六角形的，所以即使在低温条件下，PA11都更有弹性，和更好的抗冲击性能。事实上，进行晶体过程所需要的大量能量将会降低材料内部能量的耗散。这种现象也可以解释PA11与PA12为何具备卓越的机械硬化特性，如图 3所示。图3、在80c和120 C下拉伸 性能测试（PA11 与 PA12 对照）由于所有的这些优势，改善的最好方法是用 PA11替换新Peba聚合物刚性嵌段中的 PA12 , 从而产生一系列新的材料，其生物基碳的含量从约20%到95% ,这取决于其中共聚物里的聚酰胺的含量和材料的刚性（如图4所示）。Pebax Rnew 72R53 的可再生有机碳含量大约为95.7 3.2%,该

10、数据由 Fraunhofer研究所，根据 ASTM D6866 标准用AMS技术测 得。6 ion 血血 的6 seo ex 7w图4、Pebax Rnew中生物基碳含量针对拉伸模量的变化为了尝试估算从最初原料到微丸的生态分布，开始了一项初步分析。初步结论是由Boustead咨询基于ISO标准14040-43的初步报告得到的。通过比较Pebax 7033和PebaxRnew 70R53，可以发现工业级的 Rnew等级可使得矿物能源的正常需求减少了约29%,同时减少相当于 CO2排放量的26至32%。在经过几个月的工业生产后， 这些结果将更加 精确。用可再生资源得到的Peba:是Peba,但更P

11、eba由于PA11独特的性能，这些新系列的Peba不仅保持了 Peba材料突出的特点，而且还放大了它们当中的绝大多数，通过它得到的一系列产品，结合了高性能和可持续性。新共聚物具有的 D型硬度计硬度范围从 25到72 ,而挠曲模量跨度从约 10 Mpa到图达 600Mpa ,如图5所示。聚酰嵌段的熔化温度范围从大约 135 c到185 C,等级从温和到刚 硬。图5、Pebax和Pebax Rnew 针对拉伸模量的 D型硬度计硬度变化轻质Peba材料的关键特性之一是，与其它工程热塑性弹性体比，它们是最轻的聚合物。新PebaxRnew共聚物的密度非常接近 1,在源自化石资源的 Pebax的密度中，是

12、工程热塑性弹性体中质量范围最轻的，如图6所示。图6、Pebax和Pebax Rnew 针对其他工程热塑料的密度对比蠕变性好由于机械应力会下发生结晶转变， PA11表现出比PA12更好的弹性，而在拉伸试验中没有 观察到PA12的屈服现象。这种特殊的性能是属于 Peba基的PA11 。可以从图7看到D 型硬度计硬度为70情况下共聚物之间的比较。图7、D型硬度计硬度为 70时，23 c下Pebax和Pebax Rnew 的拉伸测试这种现象的一个重要的结果是Pebax Rnew具备更好的抗拉伸蠕变，无论材料刚性多大。事实上，用于蠕变试验的共聚物载中软质相比重大约有33%,表明Pebax Rnew相当于

13、比其化石资源得到的产物具有较低的残余变形（图8）。12MpM醇 e ?DQ3图8、Pebax和Pebax Rnew 抗蠕变性对比抗挠曲疲劳性无与伦比在强度是固定的或者随意的循环或重复变形情况下，材料的性能通常由其疲劳特性来确定。并可以从不同的方面进行研究：从得到的不同的变形的振幅；或从不同的变形模式-拉伸，弯曲，扭转，相对于其它的热塑性弹性体，Pebax共聚物一个固有的性质是，它有能力消除因为热散逸导致的极其少量的能量。它的低滞后值导致材料在反复形变下自热效应较弱。结果是，Pebax在疲劳试验中对降解非常不敏感。常用来确定Pebax的抗疲劳性的实验叫做 Ross-Flex测试。它包括对一根杆进

14、行90度的弯曲，并固定杆的其中一端。试验是在1.7赫兹的频率下进行的，并且在多个温度下评估材料所受到的损坏。与其他热塑性弹性体不同，在23 c甚至非常低的温度下，Pebax共聚物具有良好的抗动态弯曲变形能力。该测试所使用的标准是美国的ASTM D1052 。众所周知，Pebax 是在设定好参数时能经受15 万以上的周期循环而没有损坏的材料。对于 Pebax Rnew ，当然也不例外，即便温度低至-40 ，也看不到裂痕。低温抗冲击性众所周知Pebax 有着良好的弹性，即便在极低的温度下，由此导致了其优秀的冲击性能。冲击试验确定了在高速形变下，使材料或者结构受到变形和破坏所需的能源。得益于一些方法

15、，冲击撞力可以测出，可是最被Pebax 接受的技术是Izod 或 Charpy 测试。破坏材料所需要的能量，是通过计算撞击前后摆锤的能量之差来得到。测试可以同时在室温和低温的情况下进行，使用各种几何形状的样品，缺口类型各异。无论采用哪种可行的方法，Pebax材料都能够在室温和低温条件下表现出绝佳的抗冲击性。而 Pebax Rnew ，则表现得更加出色，因为它是其中一个最严格的等级：Pebax Rnew70R53 ，在相同的durometer D 硬度下与用化石资源得到的同类相比，其韧性-脆性转变温度转移了近10 。加工性Pebax 在每项主要的热塑性塑料加工技术中都具备优秀的加工性能，这些加工技术主要有注塑成型和挤出（流延膜，吹塑薄膜，板，管等）。 根据选定的Pebax 等级和注塑条件下，Pebax 的收缩率通常会从0.5% 到 1.5% 而有所不同。与其他热塑性弹性体相比，特别是TPU ， Pebax 的流变表现允许更广泛的加工温度。Pebax 可以注入到极薄的部件中，通常可以小至0.8 毫米。它也使得循环时间变短，高可回收性和准确的尺寸可控性。这些新的系列的Pebax Rnew 共聚物得益于这些通用的加工，并且按照机械性VS