有机化学：4-3 烯烃

1、ABAB+ ABAB+ABH2CCAB+CCAB 烯烃加氢生成烷烃，这是制备烷烃的一个方法。+CH3CHCHCH3 H2CH3CH2CH2CH3Pt/ C（七）烯烃的还原（催化加氢）（七）烯烃的还原（催化加氢）CH3CHCH2 + H2Ni, C2H5OH CH3CH2CH325，5MPa 氢化反应是放热反应，但反应的活化能比较大，因此仅将烯烃和氢混合，还不能使反应发生，反应需在催化剂（Pt、Pd、Ni等）作用下，降低反应的活化能。CC+催催化化剂剂CCHHH2（ Ni(Al) + NaOHNi + NaAlO2 + H2 ）骨骨架架镍镍 H 120kJ/molCCH2+CHCHHHHHHHC

2、CCCHCCHHCCH+本反应中金属催化剂的作用：吸附氢气，提供电子，与H2形成金属-氢键，使H2中的H-H键断裂。 烯烃双键上的取代基越少，氢化反应速度越快，这与空间位阻空间位阻有关。CH3CH3H2PtO2 选择性还原选择性还原因此可以对有不同取代程度的含多个双键的烯烃化合物进行因此可以对有不同取代程度的含多个双键的烯烃化合物进行选择性还原选择性还原。 分子中同时含有双键和三键时，三键首先加三键首先加氢氢，因为三键优先被吸附。例： 利用此性质可将乙烯中的少量乙炔转化为乙烯，防止在制备低压聚乙烯时，少量的炔烃使齐格勒-纳塔催化剂失活。HC C-C CHCH2CH2OHCH3+ H2lindl

3、arH2C CH-C CHCH2CH2OHCH3 催化加氢反应的意义：实验室制备纯烷烃；实验室制备纯烷烃； 工业上利用此反应可使粗汽油中的少量烯 烃(易氧化、聚合)还原为烷烃，提高油品质量。 根据被吸收的氢气的体积，测定分子中测定分子中双键或三键的数目。双键或三键的数目。2）烯烃的氢化热与稳定性 双键碳原子连接的烷基越多，烯烃的氢化热就双键碳原子连接的烷基越多，烯烃的氢化热就越低，相应的烯烃稳定性就越高。越低，相应的烯烃稳定性就越高。顺式烯烃顺式烯烃稳定性稳定性反式；末端烯烃反式；末端烯烃 双键在中间的烯烃双键在中间的烯烃(自学） 2005年几位科学家的获奖成果是朝着绿色化学的方向前进的一大步

4、。这主要是因为该成果一方面提高了化工生产中的产量和效率，同时减少了副产品；另一方面其副产品主要是乙烯，而乙烯是可以再利用的。 （九）烯烃的聚合反应（九）烯烃的聚合反应 聚合反应的发现导致了一门新学科高分子化学高分子化学的诞生，而高聚物的应用改变了我们生活的世界。 由小分子化合物经过相互作用生成高分子化合物的反应叫聚合反应聚合反应，所得到的高分子量的产物叫高聚物高聚物。参加反应的最小单位小分子化合物称为单体单体。 烯烃在聚合过程中，键断裂。断裂的键断裂。断裂的键键相互连接在一起，生成相互连接在一起，生成键。键。 由于键键能小于键键能，故总体上是放热反应，一经引发，反应即容易进行。反应的结果是生成

5、分子量达几十万、几百万的高分子化合物。 1 1）聚合反应）聚合反应(polymerization)i i） 形成高聚物形成高聚物 高压聚乙烯的制备属于自由基自由基聚合反应： 高压聚乙烯n CH2=CH2CH2CH2n自由基引发剂100 C，1000MPa。 乙烯、丙烯等可在齐格勒-纳塔(1963年Nobel化学奖得主)催化剂存在和低压条件下，经离子离子型定向聚合聚合得到聚烯烃： CH2-CHnCH3n CH2=CHCH3(C2H5)3Al-TiCl450 C,1MPa。（聚丙烯）(低压聚乙烯)(C2H5)3Al-TiCl4CH2-CH2nn CH2=CH2 在一定条件下，烯烃还可以进行由两个、三个或少数分子进行的聚合，得到的聚合物叫二聚体、三聚体。它们属于小分子化合物。iiii） 形成低聚物（形成低聚物（烯烃二聚）CH3-C=CH2CH3+50% H2SO4100 C。CH3-C-CH2-C=CH2CH3CH3CH3+ CH3-C-CH=C-CH3CH3CH3CH3CH2=CCH3CH3（了解）顺式加成顺式加成. .单线态卡宾与烯烃的反应：立体专一，顺式加成。合成三单线态