一、复习题2014

1、一、问答思考题1.试用平衡移动原理解释为什么在 NaH2PO4和Na2PO4溶液中加入AgNO3均 析出黄色的Ag3PO4沉淀？析出Ag3PO4沉淀后溶液的酸碱性有什么变化？答：H2PO4-和HPO42-在水解后，都有PO43-生成，Ag+与PO43-会生成溶解度小的 黄色的Ag3PO4沉淀，PO43-不断被消耗，使平衡向右移动。所以，在NaH2PO4和Na2HPO4溶液中加入AgNO3均析出黄色的Ag3P。4沉淀。H 2PO4HHPO42HPO42HPO433AgPO4Ag3PO4析出Ag3PO4沉淀后溶液中有H+存在，所以溶液的酸性增加，pH变小。2 . 加热条件下，为什么 Si 易溶于

2、NaOH 溶液和 HF 溶液 而难溶于 HNO3 溶液答： 因为 Si 和 NaOH 反应生成易溶于水的Na2SiO3, 所以Si 易溶于 NaOH 溶液。Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 2H2Si 和 HF 反应生成的产物可溶：Si + 4HF = SiF4 + 2H2SiF4+ 2HF = H2SiF6所以 Si 易溶于 HF 溶液。Si和HNO3反应生成的SiO2不溶于HNO3,覆盖在Si的表面阻止反应进行。所 以Si难溶于HNO3溶液3 .SiCl4、BC13和NC13都易水解，CC14却不会水解，请简单解释。答： CCl4 中， C 为第二周期元素只有2s2

3、p 轨道可以成键，最大配位数为 4 ，无空轨道可以接受水的配位，因而不水解。Si 为第三周期元素形成SiCl4 后还有空的 3d 轨道， d 轨道接受水分于中氧原子的孤对电子，受水的配位形成配位键而发生水解。BC13分子中，B虽无空的价层d轨道但B有空的P轨道可以接受电子对 因而易水解。NCl3 虽无空的价层d 轨道或空的 p 轨道，但分子中 N 原子尚有孤对电子可以向水分子中氢配位而发生水解。4 . 为什么 AgF 溶于水，而AgCl ， AgBr ， AgI 却是沉淀，且溶解度越来越小 ?答：因为Ag+是18电子构型的离子，极化力强，从F至I,随着阴离子半径增大， 变形性增强，Ag+和卤素

4、离子间的极化作用越来越大，使 Ag+和X-之间化学键向 共价键过度，键的共价性成分越来越大，所以从AgF 到 AgI ，溶解度越来越小。5 .如何配制SnCl 2溶液 ?答：将SnCl2 加入少量稀盐酸中搅拌溶解后再用水稀释至所需浓度，再加少许锡粒。将 SnCl2 溶解在稀盐酸中，是为抑制SnCl2 的水解 向配好的溶液中加少量Sn 粒 ，是为防止SnCl2 被氧化。SnCl2 H 2O Sn(OH )Cl HCl 24Sn2O2 4HSn42H 2O42Sn4Sn 2Sn26 .在BC13和NC13分子中，中心原子的氧化数和配体数都相同，为什么二者的中心原子采取的杂化类型、分子构型却不同？答

5、：中心原子的杂化类型、分子的几何构型是由分子中的中心原子价层电子数、价层轨道数和配体数共同决定的。 只从中心原子的化合价和配体数不能决定中心原子采取的杂化类型和分子的几何构型。在NC13分子中，N2s22p3, 4个轨道有5个电子，因孤对电子占有杂化轨道，每个 N-Cl 键占一个杂化轨道， N 只能采取sp3 杂化方式。因有一对孤对电子，分子构型为三角锥形。在BC13分子中，B原子电子构型2s22p1,3个价电子占有4个轨道中的两个， 因配位数为3,应形成3个6键，用去3个杂化轨道。为保证3个杂化轨道中都 有一个可供配对的电子， 2s 轨道的 2 个电子先激发一个到 p 轨道中。价电子数和配体

6、数(成键轨道数)决定了 B 原子只能采取sp2 杂化方式。7 .在0.2mol L 1的Ca2+盐溶液中加入等浓度等体积的 Na2CO3溶液，将得到什 么产物？若以0.2mol L 1的Cu2+盐代Ca2+盐，产物是什么？再以0.2mol L 1的 Al 3盐代 Ca2 ，产物又是什么？用计算结果说明。答：在0.2mol L 1的Ca2+盐溶液中加入等浓度等体积的 NmCO3溶液，将得到 Ca CO3沉淀。在0.2mol L 1Cu2 +盐溶液中加入等浓度等体积的Na2CO3溶液，将得到CU2(OH)2 CO3 沉淀。以0.2mol L 1的Al 3+盐代Ca2+,由于强烈的双水解作用，产物是

7、 Al(OH)3和 CO28 .试解释为什么碱金属的液氨溶液，(1)有高的导电性；(2)是顺磁性的；(3) 稀溶液呈兰色。答：因为碱金属溶于液氨发生如下反应：M(s)+ (x+y)NH3 = M(NH 3)y+ + e(NH3)x-在碱金属的液氨溶液中，存在氨合电子e(NH3)x-,使碱金属的液氨溶液有高的导 电性、是顺磁性的，稀溶液呈兰色也是氨合电子的颜色。9 . H3BO3是三元酸吗？其酸性强弱如何？硼酸在水中呈酸性是与一般的酸一样 给出质子吗？造成这种特殊性的原因是什么？答：H3BO3不是三元酸，是一元弱酸，酸性很弱。 H3BO3与一般的酸不一样，不 给出质子，而是接受H2O分子中的OH

8、-,释放出H+,所以为一元酸。造成这种 特殊性的原因是因为 H3BO3为缺电子化合物，O-H键不解离。硼酸溶液中加入 多羟基化合物后，溶液的酸度会变大。因为硼酸与多羟基化合物形成更稳定的配 合物，而使溶液酸度增强。10 .H3BO3和H3PO3化学式相似，为什么H3BO3为一元酸，而H3PO3为二元酸？ 答：H3BO3为缺电子化合物，O-H键不解离，而是接受 H2O分子中的OH-,释 放出H+,所以为一元酸。而H3PO3的结构式为：OHHPOHO在水中二个羟基(OH)氢可以电离或被置换而与中心原于 P以共价键相连的 H不能解离或被置换因而H3PO3为二元酸。11给出合理解释：(1) Ga的第一

9、电离能(5500kJmo1)比Al的第一电离能(5115kJmo1)要 答：Al位于第三周期Ga位于第四周期，Al的次外层为8电子结构而Ga的次外 层为 18 电子结构， 使 Ga 的有效核电荷更大， 第一电离能比 Al 的第一电离能大。(2) A1F3的熔点比A1C13高得多？答：因为A1F3是离子化合物，而A1C13是共价化合物，所以A1F3的熔点比A1C13 高得多。(3) Al(IH)可以形成A1F63 ,而B(IH)不能形成BF63 0答：因为Al为第三周期元素，Al(IH)的价轨道除了 3s3P外，还有空的3d价轨道， 所以和F-形成配合物时可以采取sp3d2杂化，形成配位数为6的

10、A1F63一;而B为 第二周期元素只有2s2p轨道可以成键，最大配位数为 4,所以B(田)不能形成 BF63。(4)能制得TlF 3，但不能制得TlI 3，却制得了TlI ？答：Tl 3+由于惰性电子对效应具有强氧化性，和I -会发生氧化还原反应，生成TlI和I2,不能生成Tll30但F-的还原性很弱，Tl3+不能将F-氧化，能制得TlF30(5) BF3和BCl3中，哪一个是更好的电子接受体？答：BCl3是更好的电子接受体，因为在 BF3中，B和3个F之间形成了 “ 46, B 的缺电子性得到弥补。(6) BH3不存在，而BF3却能稳定存在？答：因为BH3是缺电子分子，分子中4个价轨道只有3

11、对价电子，还有1个2P 空轨道，所以BH3分子不存在，最简单的硼烷分子是乙硼烷；虽然BF3也是缺电子分子，但是中心原子 B的2P空轨道和三个F原子的孤 对电子形成了“ 46,使BF3能稳定存在。(1分)12 .市售的NaOH中为什么常含有杂质Na2CO3如何配制不含 Na2CO3杂质的 NaOH稀溶液。答：NaOH是由Ca(OH)2溶液与Na2CO3反应而得到的，过滤除去 CaCO3后即得 NaOH。NaOH 中可能残留少许Na2CO3 同时NaOH 吸收空气中的气体也引进一些Na2CO3 杂质。欲配制不含杂质的NaOH 溶液可先配制浓的 NaOH 溶液，由于Na2CO3在浓NaOH溶液中溶解

12、度极小静止后析出Na2CO3沉淀再取上层清液稀释后可以得到不含杂质的 NaOH 稀溶液。13 . 通过计算解释为什么 I 2不能氧化Fe2+ 却能氧化 Fe(CN)64-。已知：(I2/I )= 0.54 V，(Fe3+/Fe2+) = 0.77 VFe(CN)63-的 Kf = 1.0 1042,Fe(CN)64-的 Kf = 1.0 1035答：因为(I2/I 尸 0.54 V/(Fe3+/Fe2+) = 0.77 V所以I2不能将Fj 氧化成Fe3+。(Fe(CN)637Fe(CN)64-) = 0.77 + 0.059210g(1035 勺042 )= 0.356V；因为(I2/I )

13、= 0.54 V>(Fe(CN)63-/Fe(CN)64-) = 0.356V ，所以I2能氧化Fe(CN)64-I2+ 2Fe(CN)64-= 2 Fe(CN)63- + 2I-14 .指出下列分子离子中存在的大口键类型：。3、SO2、SO3、CO32-、NO3-、BF3答：O3、SO2 ：r34CO32-、NO3-、BF3： 口4615、乙硼烷的分子式？分子中存在什么键？答：乙硼烷的分子式为：B2H6分子中硼原子间存在三中心二电子离域6键16、指出下列哪些酸是一元酸、哪些酸是二元酸、哪些是三元酸？H3PO4、 H3BO3、 H3AsO4、H3PO2、H3PO3、 HPO3、 HC1O

14、4答：一元酸：HC1O4、 HPO3、H3BO3 、 H3PO2二元酸：H3PO3三元酸：H3PO4、 H3AsO4二、 完成并配平下列反应方程式：(1) 2Cu2+ + 10CN-(过量)=2 Cu(CN)43-+ (CN)2(2) 向氯化汞溶液中滴加少量氯化亚锡溶液2HgC12 + SnC12 + 2C1- = Hg2C12 + SnC162-(3) 向 Na2S2 溶液中滴加盐酸Na2S2+ 2HC1 = S +2 NaC1 + H2S(4)在硫代硫酸钠溶液中加入氯水N%S2O3 + 4c12 = 2NaHSO4 + 8HCl(5)向Cr(OH)4绿色的溶液中加适量H2O2溶液变成黄色；

15、2Cr(OH)4 + 3H2O2+ 2OH-= 2CrO42- + 8H2。(6)分析化学上常用钿酸钠定性检验 Mn2+;5NaBiO3 + 2Mn2+ +14H+ = 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2。(7)将氯气通人热的石灰水中6CI2 + 6Ca(OH)2 = 5CaCl2 + Ca(CO3)2 + 6H2。(8)氯气通入碳酸钠热溶液中3C12 +3 Na2CO3 (热)= NaClO3+5NaCl + 3CO2CO2O3溶于浓盐酸Co2O3 + 6HC1 = 2CoC12 + C12 +3H2。(10) SnS溶于Na2s2溶液中SnS + Na2S2= Na2

16、SnS 3(11)将Cr2 S3投入水中Cr2 S3 + 6H2O =2 Cr(OH)3 + 3H2s(12)红磷与水混合，滴加Br2制取HBr2 P + 3H2。+ 3Br2 = H3P。3 +6 HBr(13)红磷和碘混合，滴加H2。制取HIP + 312+ 3H2。= H3PO3 +6 HI(14)硼砂水溶液用作标准缓冲溶液34。72-+7 H2。= 2H3BO3+2B(OH)4-(15) HgC12的氨解反应HgCl2 + 2NH3 = Hg(NH2)C1(s)+ NH4C1(16)碱性介质中用澳水氧化Co2+Co2+ + Br2 + 6OH- = 2Co(OH)3 + 2Br-三、计

17、算题1、实验中，用Br2水在碱性介质中氧化 Co2+已知(Br”Br-) = 1.07 V,(Co3+/Co2+) = 1.84V Ksp (Co(OH)3 =1.6 10-44 , Ksp (Co(OH)3 =1.6 10-15求Co(OH)3/Co(OH)2反应的平衡常数.解：Co(OH)3/Co(OH)2 =0 (Co3+/Co2+)=1.84 + 0.059210g(Ksp (Co(OH)3/ Ksp (Co(OH)2) =1.84 +0.059210g(1.6 10-44/1.6 1U15) = 0.123V2Co(OH)2 + Br2 + 2OH- = 2Co(OH)3 +2 Br

18、-lgKo = 2E o/ 0.0592 = 2 (仅07-0.123 ) / 0.0592= 32Ko = 1.0 1032、试用计算说明向CuSO4溶液中加入KI是否会产生白色沉淀？并计算下列反应的平衡常数：2Cu2+ +4I-= 2CuI +I2(已知：(Cu2+/Cu+) = 0.158 V;(12/I-) = 0.537V;Ksp (CuI) =1.27 10-12)解：2Cu2+ +4|- = 2CuI +I2 因为：(Cu2+/CuI) = 0.158 - 1og1.2710-12 = 0.862 V一(I2/I ) = 0.537V所以：向CuSO4溶液中加入KI会产生白色沉淀。logK = 2 (0.862-0.537) / 0.0592 = 10.98K = 9.54 10103、已知：Fe3+ /Fe2+= 0.771