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文档简介
1、 现 代 化 工 第 卷 第 期 离子 液体 中阴 阳离子在 溶解 过程 中起 到的具 体作 用 还没有 形成 共识 。 早期 等研究 发 现 , 只有 含 强氢 键 受 体 的 负离 子 ( 如 一 、 一 ) 的离 子 液体 能 够溶 解 纤维 素 , 而含 配位 型的负 离子 ( 如 ;、 ) 的离 子 液体 则 不 能 溶 解 纤 维 素 。通 过 对 比 研 究 、 等¨ 通 过 高 分 辨 率 的 观 测 纤 维 素在 一 丁基 一 甲基咪唑氯盐 ( ) 中的构 象, 发现其 与( ) 糖 苷 型纤 维 素低 聚物 相似 , 这 意味着溶 解后 的纤 维素分 子 内与分
2、子 问的强氢 键 网 络 已被破 坏 。 年 , 等¨ 采 用 分 子 动力 学 模 拟 的方法 研究 发现 , 当纤维 素 溶 于 一 甲基 一 一 乙基 咪唑醋 酸盐 ( ) 中时 , 纤 维素 的低 聚 物和 分 子间 的旋转 异构 体 均发 生 改 变 , 这 个 现 象解 释 了 纤 维素在 离子 液体 中 的再生 过 程 是 无定 形 的现 象 。 等¨ 副通 过 系统 的 核磁 研 究证 明 , 离 子液 体 中 的阴 阳离 子 同时与纤 维素 羟基发 生作 用才使 得纤 维 、 种离子液体在 下对 纤 维 素的溶解 度 , 发 现 随 阳离 子 中咪 唑环
3、上 取代 基 链 长增 加 , 离 子 液体 的溶 解 能力 下 降 。他 的研究 团 队认 为是 中高 浓 度 、 具有 强 氢 键 形 成 能 力 的 阴离子 一 破 坏 了纤维 素分 子 内与 分 子 问的 氢 键才使得纤维素溶解 , 阳离子并不起 任何作用¨ 。 等 通过 对 比不 同 阴 离 子 与 组 成 的 素溶解。其中, 阴离子与纤维素分子上的羟基形成 氢键 , 而 阳离 子 通 过 咪唑 环 上 的 活 泼 氢 ( 特别 是 位氢) 与纤维 素分子 上 的羟基 中的氧相互 作用 。 离子液体对纤维素的溶解能力 , 推断认 为离子液体 对纤 维 素 的 溶 解 能 力
4、 取 决 于 阴 离 子 的 氢 键 形 成 能力 。 然而 , 另外 一些研 究人 员 的研 究显 示 , 阳离子 的 纤维素在离子液体 中溶解是一个复杂的过程 , 是 多种 相互作 用共 同作用 下 的结果 。离 子液体 溶解 纤 维素 的能 力主要 取决 于离 子液体 对纤 维素 氢键 的 作用 同样 不 容 忽 视 。 年 , 吕本 莲 等 设 计 了 种 具有 相 同阴离 子 ( 一 ) 和不 同 阳离 子 的 破坏能 力 。但是 , 离 子液 体 溶 解 纤 维素 的过 程 存 在 特异性 , 具体 的作 用机理 还有 待进 一步 的研究 。 纤维素在 离 子液体 中的溶解及 再
5、生 离子 液体 。通 过测定 微 晶纤维 素在这 些离 子液体 中 的溶解度发现 , 含有咪唑环 阳离子 的离子液体对纤 维素 有较 强 的溶解 能 力 , 部 分含 有 饱 和 杂 环 阳离 子 的离 子液 体在 较高 温度 下对纤 维素有 一定 的溶解 能 力, 而具有 其他 阳离 子 结 构 的 离子 液 体 对纤 维 素 的 溶解 能力 很弱 。 一 早在 年就 曾有人尝试溶解纤维素, 随后人 们又发 现 了多种 含水 的和 非水 的纤 维 素 溶 剂 , 但 这 些溶剂 都存 在着 污 染 环境 或 者 溶 解 能力 小 等 缺 点 。 一 般来 说 , 纤 维素 溶剂体 系 可 以
6、分 为 种 , 一 种为 直 接溶 剂 , 不 与纤维 素发 生化 学反应 ; 另 一种则 为衍 生 些 学者 也采 用核 磁和动 力学模 拟等 方法 分析 和探 讨纤 维素 在离 子液 体 中的溶 解 机理 。 年 , ( 上接 第 页 ) 陈云建 , 冀德坤 , 丁福臣 新型 复合分 子筛 上 汽油降烯烃 芳构化 反应 研究 工业 催化 , , ( ): 化溶剂 , 通过与纤维素发生化学反应使其溶解。离 子 液 体是 非 衍 生化 溶剂 中的新 型溶 剂 , 具 有 溶解 能 , , : , , , ( ) : , , , 一 一 , , : , , , , : , , , , , : 【 , , : , , , 陈治平 , 徐建 , 鲍晓军 低碳 烯烃异构化 芳构 化反应 机理研究 进展 化工进展 , , ( ) : 石 冈, 范煜 , 鲍
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