酸碱滴定法- 第三章滴定分析法ppt课件

1、第四章 酸碱滴定法3-1 3-1 酸碱滴定法概述酸碱滴定法概述3-2 3-2 酸碱质子理论酸碱质子理论3-3 3-3 酸碱平衡中有关浓酸碱平衡中有关浓 度的计算度的计算3-4 3-4 酸碱指示剂酸碱指示剂 3-5 3-5 酸碱滴定基本原理及酸碱滴定基本原理及 指示剂的选择指示剂的选择3-6 3-6 酸碱滴定的应用酸碱滴定的应用 3-7 3-7 滴定误差滴定误差试题试题第一节第一节 酸碱滴定法概述酸碱滴定法概述一、酸碱滴定法中和滴定法）：一、酸碱滴定法中和滴定法）： 以酸碱反应以酸碱反应(水溶液中的质子转移反水溶液中的质子转移反应应)为基础的定量分析法。为基础的定量分析法。 二、酸碱标准溶液二、

2、酸碱标准溶液 酸：强酸酸：强酸HCl, HNO3, H2SO4 等）等） 碱：强碱碱：强碱NaOH, KOH 等）等）三、滴定终点的确定方法三、滴定终点的确定方法滴定终点的两种指示方法：滴定终点的两种指示方法：1 1仪器法：仪器法： 通过测定滴定过程中电位、电流、电导等通过测定滴定过程中电位、电流、电导等的变化。的变化。2 2指示剂法：指示剂法： 利用指示剂在滴定突跃范围之内颜色的突利用指示剂在滴定突跃范围之内颜色的突变。变。 指示剂法简单、方便，但只能确定滴定终指示剂法简单、方便，但只能确定滴定终点；电位法可以确定化学计量点，其本质是利点；电位法可以确定化学计量点，其本质是利用化学计量点附近

3、电位的突跃。用化学计量点附近电位的突跃。电离理论电离理论电子理论电子理论质子理论质子理论酸溶液中凡能给出质子的物质碱溶液中凡能接受质子的物质1、特点：、特点：1具有共轭性具有共轭性 2具有相对性具有相对性 3具有广泛性具有广泛性HA如：如： AHH3O+ H+ + H2O H3O+ H+ + H2O 3HCO23COHH2O H+ + OH-H2O H+ + OH-H+ + NH3H+ + NH34NH3HCOH2CO3 H+ +H2CO3 H+ + 可见酸碱可以是阳离子、阴离子、也可以是中性分子，酸总是比其共轭碱多一个质子。但上述质子得失反应只是一个酸碱半反应，只有两个酸碱半反应相结合，才成

4、为酸碱反应。（一）（一） 一元酸碱的强度一元酸碱的强度KH OAHAa3KOHHAAb KaKa，给质子能力，给质子能力强，酸的强度强，酸的强度 Kb Kb，得质子能力，得质子能力强，碱的强强，碱的强度度 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系wbaKKK（二多元酸碱的强度（二多元酸碱的强度多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数常数Ka1Ka1对应最弱共轭碱的解离常数对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 Kb3 KKKaaa123321bbbKK. 1WbababaKKKKK

5、KK例：计算例：计算HS-的的pKb值值 pKb2 = pKw pKa1 = 14.007.02 = 6.98一、分析浓度和平衡浓度：一、分析浓度和平衡浓度： 分析浓度：溶液体系达平衡后，分析浓度：溶液体系达平衡后，各各 组 型 体 的组 型 体 的平衡浓度之和。平衡浓度之和。 平衡浓度：溶液体系达平衡后，平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一某一 型 体 的 浓型 体 的 浓度。度。二、水溶液中酸碱的分布系数二、水溶液中酸碱的分布系数 = 某种型体平衡浓度某种型体平衡浓度 分析浓度分析浓度AHAC HAaaHACHAHAAAHAKHHHK1111AaaACAHAAKHKHAA1Ka一定时，一定时，

6、HA和和A-与与pH有关有关 ：pH，HA，A-pH pKa，HAc为主为主pH = pKa，HAc = Ac-pH pKa，Ac-为主为主例：计算例：计算pH=5.0时，时，HAc溶液溶液0.1000mol/L） 中中HAc和和Ac-的分布系数及平衡浓度的分布系数及平衡浓度解：解：36. 0100 . 11078. 1100 . 1555 HKHaHAc 64. 036. 01 Ac LmolCHAcHAc/036. 036. 01000. 0 LmolCAcAc/064. 064. 01000. 0 H2C2O4 HC2O4-+ H+ HC2O4- C2O42- + H+ CH C OHC

7、 OC O224242422112142142aaaaOHCKKHKHHKCOHC 2242122112242C OaaaaaC OCKKHKHKK0121211224220422aaaOCHKKHKHHCOCH Ka一定时，一定时，0 ，1和和2与与H+ 有关：有关：pH pKa1 H2C2O4为主为主pH = pKa1 H2C2O4 = HC2O4-pKa1 pH pKa2 HC2O4-为主为主pH = pKa2 HC2O4- = C2O42-pH pKa2 C2O42-为主为主;PO;HPO;POH;POH34244243321211aaaaa2a333HHHHKKKKKK3212111

8、aaaaa2a32a2HHHHKKKKKKK32121121aaaaa2a3aa1HHHHKKKKKKKK321211321aaaaa2a3aaa0HHHKKKKKKKKKpH pKa1， H3PO4为主为主pH = pKa1 H3PO4 = H2PO4-pKa1 pH pKa2 ， H2PO4-为主）为主）pH = pKa2， H2PO4 - = HPO42-pKa2 pH pKa3 ， HPO42-为主）为主）pH = pKa3， HPO4 2- = PO43-pH pKa3 ， PO43-为主合分步为主合分步滴定滴定1 1分析浓度和平衡浓度是相互联系却分析浓度和平衡浓度是相互联系却 又完

9、全不同的概念，两者通过又完全不同的概念，两者通过联联 系起来系起来: A=Ca: A=Ca2 2对于任何酸碱性物质，满足对于任何酸碱性物质，满足 1+ 2 + 3 + - + 1+ 2 + 3 + - + n = 1n = 13 3取决于取决于KaKa，KbKb及及H+ H+ 的大小，与的大小，与 C C无关无关4 4大小能定量说明某型体在溶液中大小能定量说明某型体在溶液中 的分布的分布 ，由，由可求某型体的平可求某型体的平衡浓衡浓 度度. .物料平衡式质量平衡式物料平衡式质量平衡式MBE(mass or MBE(mass or material balance equation)materi

10、al balance equation) 化学平衡中，每一给定的分析浓化学平衡中，每一给定的分析浓度等于各存在型体平衡浓度之和。度等于各存在型体平衡浓度之和。电荷平衡式电荷平衡式CBE(charge balance equation)CBE(charge balance equation) 溶液呈电中性，荷正电的质点数溶液呈电中性，荷正电的质点数应等于荷负电的质点数。应等于荷负电的质点数。质子平衡式质子条件式质子平衡式质子条件式PBE(proton PBE(proton balance equation)balance equation) 酸碱反应达平衡时酸失去的质子酸碱反应达平衡时酸失去的质

11、子数等于碱得到的质子数。数等于碱得到的质子数。1 1零水准法质子参考水准）零水准法质子参考水准）零水准物质的选择零水准物质的选择 a a溶液中大量存在的溶液中大量存在的 b b参与质子转移反应参与质子转移反应质子条件式书写方法质子条件式书写方法 等式左边等式左边得质子后产物得质子后产物 等式右边等式右边失质子后产物失质子后产物 根据质子得失相等原则列出质子条根据质子得失相等原则列出质子条件式件式例例1：C mol/mL的的NH4 H2PO4的质的质子条件式子条件式 零水准零水准 NH4+，H2PO4-，H2O NH4+ (失失H+) NH3 H3PO4 (得得H+) H2PO4- (失失H+)

12、 HPO42- (失失2H+) PO43- H3O + (得得H+) H2O (失失H+) OH- H3PO4+H+=NH3+HPO42-+2PO43-+OH- 强酸强碱溶液强酸强碱溶液pHpH值的计算值的计算 弱酸弱碱溶液弱酸弱碱溶液pHpH值的计算值的计算 两性物质溶液两性物质溶液pHpH值的计算值的计算 缓冲溶液缓冲溶液pHpH值的计算值的计算(1) 强酸强酸Ca ） HA H + + A - H2O H + + OH -OHCOHAHaaCHHKCHwa(2) 强碱强碱Cb ）精确式精确式B + H + BH + H2O H + + OH OHBHHOHKCOHWbbCOH(1)一元弱

13、酸碱溶液一元弱酸碱溶液（a一元弱酸一元弱酸Ca ）HAOHCKHaW1HCKHKKHaaaW HA H + + A - H2O H + + OH -近似式近似式最简式最简式*HKKCKaaaa242HC KaaHCKHKaaa忽忽略略水水的的影影响响）当当(10waaKKC 忽略水的离解）忽略水的离解）且且忽略酸的离解）忽略酸的离解）当当(10(105waaaaKKCKC（b一元弱碱一元弱碱Cb）最简式最简式*OHKKCKbbbb242OHC Kbb（a多元弱酸：设二元酸分析浓度为多元弱酸：设二元酸分析浓度为C1bbKCOH(2)(2)多元弱酸碱多元弱酸碱HC Kaa1（b b多元弱碱：设二元

14、弱碱分析浓度为多元弱碱：设二元弱碱分析浓度为CbCb )(12)(10(1052忽忽略略酸酸的的二二级级离离解解并并忽忽略略水水的的离离解解且且忽忽略略酸酸的的离离解解）当当HKKKCKCawaaaaNaHANa H2PO4 Na2HPO4 21aaKKH21aaKKHHKKaa23HA （浓度（浓度Ca）+ NaA浓度浓度Cb）HCCKabaabaCCpKpHlgbaaCCpKpHlg或 C和和 i = 某种型体平衡浓度某种型体平衡浓度 / 分析浓度分析浓度 = fKa，Kb， H+ ），与），与C无无关关 1+ 2 + 3 + - + n = 1 由由定量说明某型体在溶液中的分定量说明某型

15、体在溶液中的分布，布， 计算其平衡浓度计算其平衡浓度 水溶液中酸碱平衡的三种处理方法：水溶液中酸碱平衡的三种处理方法：MBE，CBE，PBE *零水准法写质子条件式零水准法写质子条件式aHAKHHAHAHACHAaaAKHKAHAACAHAA1小结小结弱酸弱碱溶液的弱酸弱碱溶液的pHpH值值aCHbCOH aaKCHOHCKbbHC Kaa11bbKCOH 21aaKKH HK Kaa23HCCKabaabaCCpKpHlg强酸强碱溶液的强酸强碱溶液的pHpH值值一元酸一元酸二元酸二元酸o 酸碱指示剂的变色原理酸碱指示剂的变色原理o 酸碱指示剂的变色范围酸碱指示剂的变色范围o 影响酸碱指示剂变

16、色范围的因素影响酸碱指示剂变色范围的因素o 关于混合指示剂关于混合指示剂1. 指示剂的特点指示剂的特点 a弱的有机酸碱弱的有机酸碱 b酸式体和碱式体颜色明显不同酸式体和碱式体颜色明显不同指示终点指示终点 c溶液溶液pH变化变化指示剂结构改变指示剂结构改变指示终点指示终点变化变化2. 常用酸碱指示剂的变色原理常用酸碱指示剂的变色原理酸式体 碱式体 或碱式体 酸式体 eel 甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。变色范甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。变色范围：围：3.13.14.44.4，黄色变橙色。，黄色变橙色。酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。变色范围：酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。变色范围：8 810

17、10，无色变红色。，无色变红色。讨论：讨论：Kin一定，一定，H+决定比值大小，影响溶液颜色决定比值大小，影响溶液颜色KHInHInKinaKHInHInin HIn H + + In - 碱碱式式色色或或 110)1InpKpHHInIn 酸酸式式色色或或 1101)2InpKpHHInIn 酸酸碱碱混混合合色色或或 1110101)3InInpKpHpKHInIn注：注：实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵灵敏，指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏敏，指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐。锐。指示剂理论变色范围指示剂理论变色范围: pH = p Ki

18、n 1指示剂理论变色点指示剂理论变色点: pH = p Kin ， In- =HIn 结论：pKHIn1指示剂的用量指示剂的用量 2温度的影响温度的影响 3溶剂的影响溶剂的影响 4滴定次序滴定次序 变色点变色点pHpH取决于酸、碱式体浓度的比值，取决于酸、碱式体浓度的比值， 与与CHInCHIn无关无关 变色点变色点pHpH取决于取决于CHIn CHIn ；CHIn CHIn 则则pHpH，变色点酸，变色点酸移移KHInHIninaCaHInInHKin 例：50100mL溶液中加入酚酞 23滴，pH=9变色 1520滴，pH=8变色3溶剂的影响溶剂的影响 极性极性介电常数介电常数KIn 变色

19、变色范围范围4滴定次序滴定次序 无色无色有色，淡色有色，淡色有色有色例：例： 酸滴定碱酸滴定碱 选甲基橙选甲基橙 碱滴定酸碱滴定酸 酚酞酚酞2温度的影响温度的影响 T KIn 变色范围变色范围 ！留意：如加热，须冷却后滴定！留意：如加热，须冷却后滴定 例：甲基橙例：甲基橙 180C 3.14.4 1000C 2.53.7 灵敏灵敏度度组成组成 1指示剂指示剂+惰性染料惰性染料 例：甲基橙例：甲基橙+靛蓝紫色靛蓝紫色绿色）绿色） 2两种指示剂混合而成两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿例：溴甲酚绿+甲基红酒红色甲基红酒红色绿色）绿色） 特点特点 变色敏锐；变色范变色敏锐；变色范围窄围窄v滴定分析的研

20、究步骤：滴定分析的研究步骤：v1 1判断能否被直接滴定判断能否被直接滴定v2 2滴定过程中滴定过程中pHpH值的变化值的变化v3 3绘制滴定曲线找出滴定突跃绘制滴定曲线找出滴定突跃v4 4根据滴定突跃选择指示剂根据滴定突跃选择指示剂v5 5讨论影响滴定突跃的因素讨论影响滴定突跃的因素v6. 6. 计算滴定误差计算滴定误差1 1滴定过程中滴定过程中pHpH值的变化值的变化2 2绘制滴定曲线绘制滴定曲线3 3找出滴定突跃找出滴定突跃4 4讨论影响滴定突跃的因素及指示剂选择讨论影响滴定突跃的因素及指示剂选择NaOH0.1000mol/L） HCl0.1000mol/L, 20.00mL）（1Vb =

21、 0：LmolCHa/1000. 00 . 1pH LmolCVVVVHababa/100 . 51 . 098.1900.2098.1900.205 3 . 4pH1滴定过程中滴定过程中pH值的变化值的变化（3Vb = VaSP）：）： （4VbVa：SP后后0.1%，加入，加入NaOH 20.02mLHOHKmolLw 107/0 . 7pH LmolCVVVVOHbbaab/100 . 51 . 002.2000.2000.2002.205 3 . 4pOH7 . 9pH2滴定曲线的形状滴定曲线的形状 滴定开始，强酸缓冲区，滴定开始，强酸缓冲区，pH微小微小 随滴定进行随滴定进行 ，HC

22、l ，pH渐渐 SP前后前后0.1%， pH 酸酸碱碱 pH=5.4 继续滴继续滴NaOH，强碱缓，强碱缓冲区，冲区，pH4影响滴定突跃的因素和指示剂的选择影响滴定突跃的因素和指示剂的选择v 甲基橙甲基橙3.14.4）*3.45v 甲基红甲基红4.46.2）*5.1v 酚酞酚酞 （8.010.0）*9.1 1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCl pH=3.310.7 选择甲基橙，甲基红，酚酞 0.1mol/L NaOH0.1mol/L HCl pH=4.39.7 选择甲基红，酚酞，甲基橙差） 0.01mol/LNaOH0.01mol/L HCl pH=5.38.7 选择甲基红，

23、酚酞差）影响因素：浓度影响因素：浓度 C C，pHpH，可选指示剂，可选指示剂多多例：例： C10 C10倍，倍， pH2pH2个单位个单位选择原则：选择原则：1. 1. 指示剂变色点指示剂变色点pHpH处于滴定突跃范围处于滴定突跃范围内内 （指示剂变色范围部分或全部落在滴（指示剂变色范围部分或全部落在滴定定 突跃范围内）。突跃范围内）。2. 2. 颜色由浅到深。颜色由浅到深。NaOH(0.1000mol/L) HOAc (0.1000mol/L , 20.00mL)1滴定过程中滴定过程中pH值的变化值的变化2滴定曲线的形状滴定曲线的形状3影响滴定突跃的因素和指示剂的选择影响滴定突跃的因素和指

24、示剂的选择4弱酸被直接滴定的判别式弱酸被直接滴定的判别式OH- + HOAc OAc- + H2O1滴定过程中滴定过程中pH值的变化值的变化（1Vb = 0 LmolKCHaa/1034. 11000. 0108 . 13588. 2pHHOAcOAcaabaCCpKCCpKpH lglgLmolCHOAc/100 . 51000. 098.1900.2098.1900.205 LmolCOAc/100 . 51000. 098.1900.2098.192 76. 7 pH（3Vb = Va ：HOAc NaOAc（4Vb Va ：NaOH + NaOAc SP后后0.1% 时时 ，已加入，已

25、加入NaOH 20.02mL27. 5pOH73. 8pH30. 4pOH70. 9 pHLmolCVVVVOHbabab/100 . 51000. 000.2002.2000.2002.205bawbbCKKCKOHLmolCb/05000. 021000. 02滴定曲线的形状滴定曲线的形状滴定前，滴定前， 曲线起点高曲线起点高 滴定开始，滴定开始， OAc-，pH随滴加随滴加NaOH， 缓冲能力缓冲能力，pH微小微小滴定近滴定近SP， HOAc，缓冲能力，缓冲能力，pHSP前后前后0.1%， 酸度急剧变化，酸度急剧变化， pH =7.769.7=1.96SP后，后， pH逐渐逐渐（同强碱滴

26、强（同强碱滴强酸）酸）5 5化学计量点前后化学计量点前后产生产生pHpH突跃，与强酸相比，突跃变突跃，与强酸相比，突跃变小；小；因此，因此，CKa10-8 CKa10-8 作为某种弱酸能否直接滴定作为某种弱酸能否直接滴定的的 条件判别式），条件判别式）， CKb10-8 CKb10-8 作为某种弱碱能否直接滴定作为某种弱碱能否直接滴定的的 条件判别式）。条件判别式）。 多元酸碱被直接准确分步滴定的判别式：Ca Kai 10-9 或Cb Kbi 10-9 可以被直接滴定Kai / Kai+1 104 或Kbi / Kbi+1 104 可以被分步滴定 H3PO4 H + H2PO4- Ka1= 1

27、0-2. 12 H2PO4- H + HPO42- Ka2= 10-7. 21 HPO42- H + PO43- Ka3= 10-12. 7NaOH0.1000mol/L） H3PO40.1000mol/L ，20.00mL）1滴定的可行性判断滴定的可行性判断2化学计量点化学计量点pH值的计算和指示剂的选择值的计算和指示剂的选择1滴定的可行性判断滴定的可行性判断 Ca Ka1 10-9 且且Ka1 / Ka2104 第一级能直第一级能直接、接、 分步滴定分步滴定 Ca Ka2 10-9 且且Ka2 / Ka3104 第二级能第二级能直接、直接、 分步滴定分步滴定 Ca Ka310-9 第第三级

28、不能被三级不能被 直接滴定直接滴定2化学计量点化学计量点pH值的计算和指示剂的选择值的计算和指示剂的选择（1当第一级当第一级H +被完全滴定后，溶液组成被完全滴定后，溶液组成 NaH2PO4两性物质两性物质66. 42)(21aapKpKpH78. 92)(32 aapKpKpH溴甲酚绿溴甲酚绿+ +甲基橙甲基橙 酚酞酚酞+ +百里酚酞百里酚酞（2当第二级当第二级H +被完全滴定后，溶液组成被完全滴定后，溶液组成 Na2HPO4两性物质两性物质讨论根据变色点根据变色点pH选择选择指示剂指示剂第一变色点第一变色点 pH=4.66 选甲基橙，甲基选甲基橙，甲基红红 溴甲酚绿溴甲酚绿+甲基甲基橙橙

29、第二变色点第二变色点 pH=9.78 选酚酞，百里酚选酚酞，百里酚酞酞 酚酞酚酞+百里酚酞百里酚酞1. 滴定可行性的判断滴定可行性的判断2. 化学计量点化学计量点pH值的计算和指示剂的选择值的计算和指示剂的选择3. 混合碱组成的确定双指示剂法）混合碱组成的确定双指示剂法） Cb Kb1 10-9 且且Kb1 / Kb2104 第一级能第一级能被被 直接、分步滴定直接、分步滴定 Cb Kb2 10-9 第二级能被直接第二级能被直接滴定滴定HCl0.1000mol/L） Na2CO3 （0.1000mol/L ，20.00mL）CO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75HCO3 -

30、 + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.62一一. 滴定可行性的判断滴定可行性的判断 二二. 化学计量点化学计量点pH值的计算和指示剂的选择值的计算和指示剂的选择（1第一级第一级CO32-被完全滴定后，溶液组成被完全滴定后，溶液组成NaHCO3 两性物质两性物质32. 82)(21 aapKpKpH LmolKCHaa/103 . 104. 0103 . 4471 89. 3 pH（2当第二级当第二级HCO3-被完全滴定后，溶液组成被完全滴定后，溶液组成CO2 + H2O (H2CO3 饱和溶液，饱和溶液，0.04mol/L）讨论讨论根据变色点根据变色点pH选择指示剂选择指示剂第一变色点第

31、一变色点 pH=8.32 选酚酞选酚酞 第二变色点第二变色点 pH=3.89 选甲基橙选甲基橙组成组成( (定性定性/ /定量计算定量计算) ) ： 1 1当当V1V1V2V2时时, ,混合碱组成为混合碱组成为: : NaOH+Na2CO3 ,NaOH+Na2CO3 ,测定反应为测定反应为: : NaOH + HCl NaOH + HCl NaCl + H2ONaCl + H2O Na2CO3 + HCl Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl NaHCO3 + NaCl 以上反应是以酚酞作指示剂，消耗以上反应是以酚酞作指示剂，消耗HClHCl溶液溶液V1(mL)V1(mL)。

32、NaHCO3 + HCl NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2ONaCl + CO2 + H2O 以上反应是以甲基橙作指示剂，消耗以上反应是以甲基橙作指示剂，消耗HClHCl溶液溶液 V2(mL)V2(mL)。%10010)(s3NaOH21HClNaOHmMVVcw%10010221s3CONa2HClCONa3232mMVcw计算：计算：%10010221s3CONa1HClCONa3232mMVcw%10010)(s3NaHCO12HClNaHCO33mMVVcw%10010)(s3NaOH21HClNaOHmMVVcw%22.12%1006422. 01000.40

33、)28.2212.32(1994. 03%10010221s3CONa2HClCONa3232mMVcw%33.73%1006422. 0100 .10628.221994. 03滴定误差：计量点与滴定终点不相一致时产生滴定误差：计量点与滴定终点不相一致时产生 的误差。的误差。TErTEr一、计算公式碱滴定酸）一、计算公式碱滴定酸）计量点前：负误差计量点前：负误差%100原原有有酸酸的的物物质质的的量量剩剩余余酸酸的的物物质质的的量量TEr%100计计量量点点时时碱碱的的物物质质的的量量过过量量碱碱的的物物质质的的量量TEr计量点后：正误差计量点后：正误差（一强碱滴定强酸（一强碱滴定强酸 0.

34、1000mol/LNaOH滴定相同浓度的HCl(20.00mL) 计算终点的pH=4.00, pH=9.00时的TEr解：计量点解：计量点pH=7.00, pH=7.00, (1) pH=4.00, (1) pH=4.00, 计量点前，负计量点前，负 pH=4.00pH=4.00，H+= 1.0H+= 1.010-4 mol/L 10-4 mol/L %2 .0%10000.201000.000.40101.04 TEr(2) pH=9.00(2) pH=9.00时时, H+=1.0, H+=1.010-9 mol/L,10-9 mol/L, OH-= 1.0 OH-= 1.010-5 mol

35、/L10-5 mol/L， 计量点后：计量点后：%02.0%10000.201000.000.40101.05 TEr（二强碱滴定弱酸（二强碱滴定弱酸 0.1000mol/LNaOH滴定相同浓度的HOAc(20.00mL) 计算终点的pH=8.00, pH=9.00时的TEr解：计量点解：计量点pH=8.72, pH=8.72, (1) pH=8.00, (1) pH=8.00, 计量点前，负计量点前，负 H+=1.0H+=1.010-8 mol/L, OH-=1.010-8 mol/L, OH-=1.010-6 10-6 mol/L mol/L OHHAcOHAcAcHHAc2求剩余求剩余H

36、AcHAc终终终余HOHHAcHAc终终余终HOHHAcHAc LmolKaHHCHAcHAcHAc/108 . 2106 . 505. 021000. 054 终终终终终终终终 LmolHAc/107 .2101.0101.0108 .25865 余余%057. 0%10000.201000. 000.40107 . 25 TEr第四章第四章 酸碱滴定分析法试题酸碱滴定分析法试题 1.对于各种弱酸、弱碱能够直接滴定的条件判别式对于各种弱酸、弱碱能够直接滴定的条件判别式是什么？下列弱酸或弱碱哪个能用酸碱滴定法直接是什么？下列弱酸或弱碱哪个能用酸碱滴定法直接滴定？滴定？ 答：对于弱酸，当答：对于弱酸，当cKa10-8时，可以用标准碱溶液时，可以用标准碱溶液直接滴定；对于弱碱，当直接滴定；对于弱碱，当cKb10-8时，可以用标准时，可以用标准酸溶液直接滴定。根据上述判别式，可以判断下列酸溶液直接滴定。根据上述判别式，可以判断下列共轭物质对能否直接滴定。共轭物质对能否直接滴定。（HF