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1、附件2硫化氢的来源及分布1. H2S的来源硫化氢通常出现在炼油厂、化工厂、脱硫厂、油 /气/水井或下水道、 沼泽地以及其它存在腐烂有机物的地方。硫化氢主要来源于:（1 ）原始有机质转化为石油和天然气的过程中会产生硫化氢。（2）在炼油化工过程中，硫化氢一般是以杂质形式存在于原料中或 以反应产物的形式存在于产品中。（3）硫化氢也可能来自辅助作业或检维修过程，例如用酸清洗含有FeS的容器，发生酸碱反应生成硫化氢；或将酸排入含硫废液中，发生化 学反应生成硫化氢。（4）水池管道中长期注入含氧水（如海水、含盐水、地下水），在注 入过程中由于硫酸盐还原菌的作用，会导致水池中的溶液“酸化”而产生硫 化氢。2.

2、 H2S在油气田勘探开发生产作业中的分布在油气田勘探开发作业中，H2S的分布区域及分布特点见下表: 表1 H2S在油气田勘探开发生产作业中的分布序号作业名称分布区域分布物料1钻井 试油 井下作业 采油 井口附近； 钻井液出口； 除气器口； 循环池； 泥浆筛附近； 生活区、发电机、配电房抽风口处。H2S主要集中在油气、钻井液 中。序号作业名称分布区域分布物料2油气集输油气储存 单井进站的高压区； 油气取样区； 排污放空区； 油水罐区。H2S主要集中在油气以及放空 尾气中。3天然气净化厂 脱硫区； 再生区； 硫回收区； 排污放空区。H2S主要集中在脱硫及硫回收 单元，另外溶剂及尾气中也存在 浓度较

3、咼的H2S。4油田注水（水处理、回注站） 油气取样区； 排污放空区； 油水罐区。H2S主要集中在油气以及放空 尾气中。3. H2S在炼油、化工生产过程中的分布 炼油化工生产过程中，H2S的分布区域及分布特点见下表:表2 H2S在炼油装置中的分布序号装置名称分布区域分布物料1常减压蒸馏 塔及塔顶回流罐； 加热炉用瓦斯罐区； 电脱盐排水口。H2S主要集中在初顶、常顶、减顶的气体中以 及溶解在塔顶冷凝污水里，油品中的H2S含硫较低。2催化裂化 分馏区； 吸收稳定区； 脱硫区（液化气脱硫和汽 油脱硫醇）。在反应过程中，原料中的硫化物转化为H2S。因此裂化油含有一定量的 H2S。富气、干气、 液化气中H

4、2S含量较高，油品中的 H2S含量 较低。3重整装置 原料预处理部分； 高、低分离器； 循环氢压缩机； 汽提塔顶回流罐。预分馏塔顶气体含一定量的 H2S。预加氢后的 汽提塔顶气体中H2S含量较咼，而精制油中硫 含量很低。4延迟焦化 汽油回流罐区； 加热炉用瓦斯罐区； 压缩机房。焦化气中H2S含量较高，汽油中也含有一定量 的 H2S。5加氢精制 高、低分离器； 分馏塔顶回流罐；馏份油或渣油加氢精制，生成油中都含有较多 的H2S。各分离器中的气体以及分馏塔顶的气序号装置名称分布区域分布物料 循环氢压缩机； 酸性水系统。体含有较咼的H2S。同时酸性水的H2S含量也 较高。6加氢裂化 高、低分离器；

5、分馏塔顶回流罐； 循环氢压缩机； 酸性水系统。加氢裂化有较咼的脱硫率，因此反应生成油中H2S含量较多。各分离器中的气体以及分馏塔 顶的气体 H2S含量较高。酸性水的 H2S含量 也很高。7气体脱硫 吸收塔； 再生塔； 硫回收区； 排污放空区。各炼厂气（包括液化气）的H2S含量都很高，经脱硫处理后一般H2S含硫W20 X10-6，湿式脱硫中的富液含有较高的 H2S。8污水汽提 原料水罐； 汽提塔及其塔顶冷却器 酸性气分液罐。含硫污水的硫主要以 NH4HS及（NH4）2S的 形式存在。一般来说，加氢裂化、加氢精制以 及重油催化的污水含硫较高。处理含硫油的蒸 馏污水含硫也较高。9硫磺回收及尾气处理

6、酸性气分液罐； 焚烧炉； 尾气排放口。从气体脱硫装置和污水汽提装置来的酸性气原 料，其H2S浓度很高，经硫磺回收后的尾气含H2S亦相当高，因此有些厂往往将尾气加氢还 原循环回收硫磺。尾气经灼烧后，H2S变成了SO 2。10瓦斯系统 压缩机进出口分液罐； 气柜及相应的人工采样 点、切水排空点；瓦斯系统由气柜、压缩机、火炬和各压力等级 的瓦斯管网组成。一般经脱硫处理后的瓦斯， 其H2S含量在100ppm以下。但目前我国一些 炼厂火炬和气柜气体组分相当复杂，且变化无 常，因此，其H2S含量可能会很高，足以致人 死亡。11轻油罐区 罐顶采样口； 测温口； 检尺部位； 脱水口；轻油中间罐区，尤其是焦化、

7、裂化等汽油罐顶的不凝气中可能含有较高的H2S。12其它系统 下水道； 循环水系统； 污水处理场下水道及循环水系统也可能串有很高的H2S。H2S在化工装置中的分布区域以及分布特点见表表3 H2S在化工装置中的分布序号装置名称分布区域分布物料1乙烯装置 水汽综合池； 压缩区碱洗系统； 废碱液区。H2S主要存在于碱洗系统。2天然气制氢 压缩机进出口分液罐； 尾气排放口。H2S主要存在于液态烃及尾气中。300432.40明显的结膜炎和呼吸道刺激。注：考虑此浓度为立即危害生命或健康，参见美国国家职业安全和健康学会 DHHS No 85-114化学危险袖珍指南0.05500720.49短期暴露后就会不省人

8、事，如不迅速处理就会停止呼吸。头晕、失去理智和平衡感。患者需要迅速进行人工呼吸和/或心肺复苏技术0.077001008.55意识快速丧失，如果不迅速营救， 呼吸就会停止并导致死亡。必须立即采取人工呼吸和/或心肺复苏技术0.10 +1000+1440.98+立即丧失知觉，结果将会产生永久性的脑伤害或脑死亡。必须迅速进行营救，应用人工呼吸和 /或心肺复苏硫化氢职业危害程度级别：高度危害（II级）。H2S最大的危害是因 意外接触致人突然死亡。硫化氢的职业危害包括：（1）眼部刺激：眼刺痛、异物感、畏光、流泪、视物模糊，检查可 见眼睑浮肿、眼睑痉挛，结膜充血、水肿，角膜糜烂或浑浊。一般在接触 较低浓度下

9、发生，脱离接触或经治疗可逐步痊愈。（2）中枢神经系统损害： 接触较高浓度 H2S，常先出现眼和上呼吸道刺激，随后出现 头痛、头晕、乏力等症状，并发生轻度意识障碍。 接触高浓度H2S，以脑病表现为显著，出现头痛、头晕、易激动、 步态蹒跚、烦躁、意识模糊、谵妄、癫痫样抽搐，可呈全身性强直阵挛发作等；可突然发生昏迷；也可发生呼吸困难或呼吸停止后心跳停止。 接触极高浓度H2S后可发生电击样死亡，即在接触后数秒或数分 钟内呼吸骤停，数分钟后可发生心跳停止；也可立即或数分钟内昏迷，并 呼吸聚停而死亡。（3）呼吸系统损害：常致流涕、咽干、咽部灼痛、咳嗽、咳痰、胸 痛、发热、咯血，肺部可闻及干湿性啰音。X光射

10、线胸片显示两肺纹理增 多、增粗或片状阴影，表现为支气管炎、支气管周围炎或肺炎。严重者出 现肺水肿，可并发喉头水肿，皮下和纵隔气肿，急性呼吸窘迫综合征及继 发感染。（4）心肌损害：部分病例可发生心悸、气急、胸闷或心绞痛症状； 少数病例在昏迷恢复、中毒症状好转 1周后发生心肌梗死表现。3. H2S对环境的影响进入大气的H2S会在空气中扩散，从而对周边居民或第三方产生危 害。3.1 H2S在空气中的扩散影响因素（1）含H2S物料的性质在油气田勘探开发和炼油化工生产过程中，H2S通常是油田气、凝液或原油等物料的一种组分，同样 H2S也会作为诸如污水系统中混合气 体的一种成分。H2S的扩散取决于这些物料

11、的性质，例如物料密度、气液 状态和H2S的溶解度等，以及H2S在这种物料中的初始浓度。（2）扩散状态在带压条件下，物料中的H2S会通过一些孔隙（如误操作取样孔、 油井润滑维修的缝隙）扩散到空气中，释放压力、时间、速率、孔的尺寸、 角度和方向都影响H2S的扩散。含有H2S的蒸发池也能够发生H2S扩散。（3）大气状况、风速和风向高压气体在扩散过程中会由于喷射的湍流作用而被空气稀释，随后 环境温度和大气的稳定性成为扩散主要的影响因素。 风速和风向会同时影 响H2S喷射后的状态和随后的稀释。（4）地形影响在稳定的气象条件下，H2S的气体会向低洼处聚积，等高地形和堤 状区域的存在会影响扩散。（5）取样时

12、间扩散气流中H2S浓度随时间变化。在扩散模拟试验中，取样时间短 则样品的H2S浓度高，取样时间长样品的 H2S浓度就会非常接近实际浓 度。3.2生成的二氧化硫对环境的影响SO2是H2S在空气中燃烧的产物之一，它还出现在硫化亚铁的自燃 过程中，或其他氧化物与H2S的反应过程中，造成大气中SO2浓度升高, 对人体和动植物产生伤害作用。SO2在大气中被氧化成SO42-，是形成酸 雨和降低能见度的主要原因。SO2在通常状况下是一种无色、不燃的气体，有很强的刺激性气味。 它会刺激呼吸道而引起咳嗽、痰多，在低浓度时引起支气管炎。4. H2S对设备的腐蚀H2S的职业危害大部分是由H2S对设备腐蚀造成泄漏而引

13、发的，以 下是H2S对设备腐蚀的几种形式。4.1含硫油气田设备的腐蚀H2S对油气田设备的腐蚀主要包括电化学腐蚀和硫化物的腐蚀破 裂。H2S腐蚀会造成钻具发生氢脆断裂而无法压井， 被迫完钻，因此H2S 对油田的管材设备和生产造成很大的影响和破坏。在油气田设备中，硫化氢对油管、套管、钻杆腐蚀比较严重，其中由于钻杆受到拉、压、挤、扭、冲等复杂载荷的作用，且工作环境十分恶 劣，造成钻杆的H2S腐蚀最为严重。4.2炼油化工设备的腐蚀H2S在炼油化工中腐蚀形式包括低温轻油部位腐蚀、湿 H2S腐蚀、高温硫腐蚀、高温环烷酸型（S + H2S + RSH + RCOOH ）腐蚀等。（1）低温轻油部位腐蚀原油中的

14、H2S与原油加工过程中形成的腐蚀性介质（如 HCI, NH3 等）和人为加入的腐蚀性（或可引起腐蚀的）介质（如乙醇胺、糠醛、水 等）共同形成腐蚀性环境，在装置的低温部位（特别是气液发生相变部位） 造成严重的腐蚀。典型的有常减压蒸馏装置塔顶的 HCI + H2S + H2O型腐 蚀环境；催化裂化装置分馏塔顶的 HCN + H2S + H20型腐蚀环境；加氢 精制装置和加氢裂化装置馏出物空冷器的 H2S + NH3+ H2 + H20型腐蚀 环境；干气脱硫装置再生塔、气体吸收塔的RNH2 （乙醇胺）+ C02 + H2S+ H2O型腐蚀环境等。（2）湿H2S腐蚀湿H2S腐蚀环境，即H2S + H2

15、0型腐蚀环境广泛存在于炼油厂二次 加工装置的轻油部位，如催化裂化装置的吸收稳定部分、 产品精制装置中 的干气及液化气脱硫部分、酸性水汽提装置的汽提塔、加氢裂化装置和加 氢精制装置的空冷器、高压分离器等设备。（3）高温硫腐蚀高温硫腐蚀环境是指240 C以上的重油部位由 S、H2S和硫醇形成的腐蚀环境。典型的高温含硫化合物腐蚀环境存在于常、减压塔的下部和塔底管道，常压渣油和减压渣油换热器等；催化裂化装置分馏塔的下部、延迟焦 化装置分馏塔的下部等。在加氢裂化和加氢精制等临氢装置中，由于氢气的存在加速了H2S的腐蚀，在240 C以上形成高温H2S + H2腐蚀环境，典型例子是加氢裂 化和加氢精制的反应器以及重整装置原料精制部分的石脑油加氢精制反 应器等。(4)高温