紫外可见分子吸收光谱复习材料及其规范标准答案

1、第二章、紫外可见分子吸收光谱法1.2.选择题(共20题)2分在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的(1)极大值(2)极小值(3)零2分在紫外光谱中，max最大的化合物是(4)极大或极小值c7H=CHCtI=CH7；-T=(7Ff (7F= fTFl2”CfcCIIjca15.(1)abc2分比较下列化合物的(2)cabClCOOHUV VIS吸收波长的位置(入max cba(b)bac(4)cab2分在紫外-可见光谱区有吸收的化合物是(1) CH3-CH=CH-CH 3(3) CH2=CH-CH2-CH=CH 21分某化合物在乙醇中的max= 240nm ,的跃迁类型是(16.

2、17.(2) CH 3-CH2OH CH 2=CH-CH=CH-CH 3max= 13000L/(moL cm)，则该UV VIS吸收谱带(1)的烯醇式乙酰化产物可能是(2)(1) m *18.5 分化合物(1)max=4.2)。指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构?和(3),它的紫外吸收 max为238nm(lgAc = CH3C(19.5 分max计算值为324nm的是什么化合物?在下列五个化合物的 UV VIS吸收光谱中,( )O（1）29.5 分)1. 5分在紫外-可见吸收光谱中，一般电子能级跃迁类型为： 跃迁,对应光谱区跃迁,对应光谱区跃迁,对应光谱区跃迁,对应光谱区2. 2分在分子（

3、C H3）2NCH=C H2中，它的发色团是分子中预计发生的跃迁类型为 3. 2分乙醛（C H3CHO）分子在160nm处有吸收峰，该峰相对应的电子跃迁类型为 它在180nm处的吸收峰，相应的跃迁类型为 ,它在290nm处的吸收峰，相应的跃迁类型为4.2分己烷共轭二烯烃在己烷溶剂中原因是该吸收是由maX =219nm,改用乙醇作溶剂时入max比219nm.跃迁引起，在乙醇中，该跃迁类型的激发态比基态的稳定性o5.2分己烷乙醇一化合物溶解在己烷中，其maX =305nm,溶解在乙醇中时，max =307nm,该吸收是由于11 lax跃迁引起的，对该跃迁类型，激发态比基态极性态比基态的稳定性 ，从

4、而引起该跃迁红移。6. 2分化合物CH3-CI在172nm的吸收谱带归属于 由于跃迁；CH3-Br在204nm的吸收带是 7. 2分丙酮分子中的发色团是 .丙酮在而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_8. 2分丙酮分子中的发色团是 .丙酮在280nm的紫外吸收是而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由 跃迁和9. 2分在环戊一烯中（C5H8）,能量最低的能级跃迁是发色团引起的。10. 2 分在紫外-可见吸收光谱中，溶剂的极性不同，对吸收带影响不同.通常，极性大的溶剂使f *跃迁的吸收带 ;而对nf *跃迁的吸收带，贝U11. 2 分丙酮分子中呈现三种吸收带，其电子跃迁类型有 等

5、三种。,因此，用乙醇溶剂时，激发跃迁;CH3-|在258nm的吸收带是 跃迁引起。280nm的紫外吸收是 跃迁和跃迁引起；跃迁引起。跃迁引起;跃迁引起。跃迁，该跃迁是由12.2 分已知某化合物分子内有四个碳原子、一个溴原子和一个双键紫外光谱数据，则此化合物的结构可能是 ,在210nm波长以上无特征13.2 分区别分子中nf *和 f *电子跃迁类型可以采用吸收峰的 两种方法。14.化合物o紫外光谱中,nf沢*跃迁最大吸收波长的计算值为nm O15.5 分（2666）化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为nm O16.化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为nm O17.18.19.20.21.2分C

6、OOH紫外光谱中，nf沢*跃迁最大吸收波长的计算值为化合物紫外光谱中，nf沢*跃迁最大吸收波长的计算值为化合物化合物nm。COOH紫外光谱最大吸收波长的计算值为COOH紫外光谱最大吸收波长的计算值为化合物nm。nm。nm。（共6题）计算题1.5分请用Woodward规则计算下列化合物的最大吸收波长。链状共轭二烯母体基本值为217 nm同环二烯母体基本值为253nm异环二烯母体基本值为214 nm共轭系统每增加一个双键加30 nm烷基或环残余取代同共轭系统相连加5nm2.5分计算化合物（如下式）的紫外光区的最大吸收波长。一个化合物可能有A或B两种结构。在该化合物的光谱中。其乙醇max=352nm

7、。该化4.5分乙醇max。计算下列化合物的2305.5分max为a莎草酮的结构为下述A、B两种结构之一，已知a莎草酮在酒精溶液中的252nm,试利用 Woodword规则判别它是属于哪种结构？6.5分提示：用于计算芳香族羰基衍生物的Scott经验定律:COX型的max (nm)246250X =烷基X =氢X =羟基、烷氧基max( nm)R(烷基)OH, OR0ClBrNH2邻位3间位3对位1071102137200213257810155811.5 分11题）四、问答题（共1. 10 分试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列，并简要说明理由。2. 5分乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变

8、异构体，某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测得仅末端有一弱吸收，试问可能是哪种构型。3. 5分共轭二烯在己烷溶剂中max= 219nm。如果溶剂改用己醇时，max比219nm大还是小？并解释。4. 5分化合物A和B的结构如下：在同一跃迁类型中,一个化合物 max = 303nm,另一个化 合物max = 263nm,指出观测到的吸收反应是哪种类型的跃迁?哪一个化合物具有 max =303nm?CH 3ch =CHCH =chc -h/OCH 3CH =chch =chch 韦hc 卄5分在环戊烯（C5H 8）分子中，可能发生哪种类型的跃迁6.5分具有n7 *和7 *两种跃迁的化合物的光谱图如

9、下，给出每种类型跃迁所引起的谱带的大致 max,并解释。8.请将下列化合物的紫外吸收波长(1) CH2=CHCH2CH=CHNH 2(3) ch 3CH2CH 2CH 2CH 2NH 2 5分max值按由长波到短波排列，并解释原因。(2) CH3CH=CHCH=CHNH 29.2分指出下列化合物的紫外吸收波长(按由长波到短波吸收波长排列),并解释原因。O(1)OOCH310.5分下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱，请指出二个吸收峰属于什么类型，并根 据经验规则计算一下是否符合 ？入 / TIPiDgR第二章、紫外可见分子吸收光谱答案一、选择题分分分分分分1.2.4.6.8.9.(共20题 (1

10、)(1)(2)(1)3.5.7.10.2分(3)11.2 分(4)12.2 分13.2分(4)14.2 分(2)15.2 分16.2分(4)17.1 分(3)18.5分(2)19.5 分(5)20.5分(3)二、填空题共21题 )1.5分答1.3.分*,真空紫外 *,紫外；2. n4. n*,远紫外；*,近紫外，可见.2. 2 答分大；大。-N-C=CC=0（或羰基）nT * ；更大;nT大。8.9.10.11.2分体系中各组分间互相不发生作用时, 各组分吸光度之和；A 总= 1bc1+ 2bc2+ +nTn2分C = C C C Br13.nTn 、 nT 。吸光度具有加和性;ibci12.

11、2分摩尔吸收系数；分别在极性和非极性溶剂中测吸收曲线比较。14.2分24915.5分35316.5分38517.2分23418.2分22319.2分22220.2分22221.2分285三、计算题（共6题）1.5分答A.同环二烯母体基本值为加一个共轭双键加三个环外双键五个烷基同共轭体系相连253 nm301525B.同环共轭二烯母体基本值 加一个共轭双键 八个烷基同共轭体系相连323 nm253 nm3040323 nm2.5分答根据 WoodwardFieser规则计算214 nm母体基环外双键X 5烷基取代X 7 延长一个共轭双键253530304 nm解:AB母体215 nm215 nm

12、同环共轭二烯39 nm39 nm取代基10(1) nm10(1) nm12(1) nm18(1) nm12(1) nm18(1) nm18(1) nm环外双键15(3) nm共轭延长30 nm30 nm357nm324nm该化合物最可能的结构是A4.5分解:母体215 nm取代基12(1) nm18(1) nm环外双键5nm共轭延长30 nm280nm5.5分a的母体值215nmb的母体值215 nm一个B取代+12nm二个B取代基+ 2X 12nm计算max 227nm一个a 取代基+ 10nm一个环外双键+ 5nm计算 max254nm3. 10 分结构b(A )芳酮母体246nm邻位烷基

13、+ 3nm间位氯+ 0nm邻位羟基+ 7nm计算值(max)256nm(B)芳酮母体246nm所以a-莎草酮应属6.5分对甲氧基增量 邻烷基增量计算值(max)+ 25 nm+ 3nm274nm四、问答题(共11题)1. 10 分答首先区分同环二烯(1,3,4,5 )和异环二烯(2,6 );再计算取代基和环外双键数目：(1) 4个取代基，2个环外双键总计数6(2) 5个取代基，3个环外双键总计数8(3) 8个取代基总计数8(4) 6个取代基总计数6(5) 5个取代基，3个环外双键总计数8(6) 7个取代基，5个环外双键总计数12在冋环二烯中排列次序为3=51 =4在异环二烯中排列次序为62具体

14、计算值：3=5= 323 nm1= 4= 313 nm2.5分答酮式烯醇式它没有共轭双键它有共轭双键故仅在末端 204 nm 故在245 nm 处处有一弱吸收有强的K吸收带据此可知该实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯为酮式结构。3.5分,而大多数 7*跃迁中，激发态比)更稳定，从而 7*跃迁吸收将向答max比219nm大。因为己醇比己烷的极性更大基态有更大的极性，因此在已醇中*态比 态(基态长波方向移动。4. 5分具有 max = 303nm。较长的共轭系统*类型跃迁.化合物B答观察到的吸收谱带是 吸收较长波长的光。5. 5分答可能的跃迁类型有76. 5分答n7*max =230nm,*max =190nm，由于n*跃迁的能量比一7 *跃迁能量低，故吸收发生在波长较长的吸收带，而一-7 *跃迁的吸收强度总是大于 n7 *吸收强度的10到100倍，故 一-7 *跃迁对应图中波长较短，吸收强度大的谱带.7. 5分答CH3CH=CHCH=CHNH2 CH2=CHCH2CH=CHNH2 CH3C