大学《物理化学》下学期试题及答案

1、大学物理化学下学期试题及答案2009-2010学年物理化学(下)复习讲义【电化学纲要】一、重要概念阳极、阴极，正极、负极，原电池，电解池，电导，比电导，(无限稀释时)摩尔电导率，迁移数，可逆电池，电池的电动势，电池反应的写法，分解电压，标准电极电位、电极的类型、析出电位，电极极化，过电位，电极反应的次序二、重要定律与公式1.电解质部分(1)法拉第定律：(2)电导，电导率，摩尔电导率，摩尔电导率与浓度关系：稀的强电解质(3)离子独立定律：无限稀释溶液，电解质(4)电导应用：i .计算弱电解质的解离度和解离常数ii .计算难溶盐的溶解度(5)平均活度及活度系数：电解质(6)德拜-许克尔公式：2.原

2、电池(1)热力学G= -zFES= - (,G/, T )=zF （,日，T ） ppH = G + T S = -zFE +zFT (, E/, T ) pQ = T S =zFT (, E/, T ) irp(2)能斯特方程G =zFE= -RTlnK rm(3) 电极电势， 电池的电动势E = E- E ,电池的写法，+ -三、关键的计 算题类型1 .电解质溶液部分由摩尔电导率计算解离率和解离平衡常数相关的题型。2 .给出电池，写出电极反应及计算电池反应热力学基本函数。这一类型相对容易。3.给出反应，设计电池并计算电池反应热力学基本函数。4 .给出二个反应的基本量或若干个电极的电极电池，

3、求相关反应的电动势或热力学量。这类题比较综合。【化学动力学纲要】一、主要概念反应速率，依时计量学反应，(非依时计量学反应，)消耗速率，生成速率，基 元反应，非基元反应，质量作用定律，级数，总级数，(基元反应的)反应分子数，速率方程，半衰期，反应级数的确定方法（积分法，微分法，初浓度法，隔离法，半衰期法），活化能，指1前因子，速率常数，表观活化能或经验活化能，对峙反应，平行反应，连续反应，稳态处理法，平衡态近似法，单分子反应机理，直链反应，支链反应，爆炸，碰撞理论，势能面，反应途径，过渡状态理论二、主要定义式与公式1反应速率，反应进度，生成速率（反应物），消耗速率（产物）。2 质量作用定律：3.

4、 速率方程的一般形式：4简单级数反应的动力学特征5确定反应级数的方法（ 1）积分法：（ 2）微分法：（ 3）半衰期法：（ 4）隔离法：6.温度对反应速率的影响：速率常数 k与温度T的关系（1）范特霍夫（Van t Hoff） 规则（ 2）阿累尼乌斯（Arrhenius） 方程：微分式，活化能E的定义式a7各类基本要求的典型复合反应一级对峙反应，一级平行反应。8. 处理复杂反应动力学方程的方法：2）稳态近似法：（ 1）选取控制步骤法：多个反应步骤中存在控制步骤。中间物很难生成，但反应性很强，使其浓度很低，近似认为不变。（ 3）平衡近似法：反应能随时保持平衡。三、主要题型：确定反应级数，计算活化能

5、E 及 k T 关系是本章的核心。a1解题时注意的问题：（ 1）比较熟练0， 1， 2 级反应的动力学特征（c-t , k 的单位， t , 线型图）。为了避A1/2免记错，做题时最好用动力学方程的积分式或微分式进行推导助记。（ 2）题目常常给出反应动力学特征：c-t 关系 , k 的单位， t , 线型图等，应该马上A1/2想到对应的级数。（3）若恒T、V,则p=cRT ,动力学方程可用p代替c。BBBB2.给出c-t关系，求级数，活化能E及k T关系相关的计算。Aa3简单的一级复合反应（对行反应，平行反应，连串反应）相关的计算。4给出复杂反应的机理推导动力学方程。【表面化学纲要】一、主要概

6、念2分散度，比表面，表面与界面，表面张力与影响因素，表面功，比表面吉布斯函数，润湿，沾湿，浸湿，铺展，润湿角，附加压力，毛细现象，亚稳状态与新相生 成，过饱和现象、过热、过冷现象及其解释，吸附，吸附质，吸附剂，化学吸附，物理吸附，(平衡)吸附量，单分子层吸附理论，覆盖度，吸附系数，表面过剩，正吸附与负吸附，表面活性剂。二、主要要求1 .高度分散系统的热力学方程dG = - SdT + Vdp + 2 p dn + dA B B2 .杨氏(Young)方程3 .弯曲液面现象(1)附加压力-拉普拉斯(Laplace)方程：(2)毛细现象公式：(3)弯曲液面的饱和蒸气压-开尔文公式：4 .吸附现象(

7、1)气-固吸附，兰格谬尔吸附等温式：，(2)等温吸附经验式-弗罗因德利希(Freundlich) 等温吸附经验式(3)溶液表面的吸附-吉布斯等温吸附方程：选择题训练：1、在298 K无限稀释的水溶液中，下列离子摩尔电导率最大的是：()3+2+(A) La (B) Mg + +(C) NH (D) H42、电解质溶液中离子迁移数 与离子淌度(U)成正比。当温度与溶液浓 度一定时，离ii-3+-3 子淌度是一定的，则 25?时，0.1 mol?dm NaOH中Na的迁 移数t与0.1mol?dm NaCl 1+ 溶液中Na的迁移数t ,两者之间的关系为()2(A)相等(B) t> t 12(

8、C) t< t 12(D)大小无法比较,2-1-2 +-8 ,(HO,291K),3、已知 S,m,molm24.89X 10,此时(291K)纯水中的m(H尸m(OH)=7.8X10-1mol?kg ,则该温度下纯水的电导率为： ()-9-1(A)3.81X10 S?m -6- 1(B) 3.81 X10 S?m -9- 1(C) 7.63 X10 S?m -6- 1(D) 7.63 X10 S?m ,4、电解熔融NaCl时，用10 A的电流通电5 min,能产生多少金属钠？()(A) 0.715 g (B) 2.545 g(C) 23 g (D) 2.08 g+ -5、298 K时，

9、应用盐桥将反应 H + OH = HO(l)设计成的电池是：()2-+(A) Pt,H|OH|H|H,Pt 22+ -(B) (B) Pt,H|H|OH|H,Pt 22+ -(B) (C) Pt,O|H|OH|O,Pt 22+ -(C) (D) Pt,H|H|OH|O,Pt 2236、下列物质的水溶液，在一定浓度下其正离子的迁移数 如A、R G D所B歹限比较之下选用哪种制作盐桥，可使水系双液电池的液体接界电势减至最 小？()2+ (A) BaCl (t(Ba) = 0.4253) 2+ (B) NaCl (t(Na) = 0.3854) + (C)KNO (t(K )= 0.5103) 3,

10、7、298 K 时，电池 Pt,H(0.1p)?HCl(a=1)?H(p), Pt 的总电动势约为：22()(A) 2 X 0.059 V (B)- 0.059 V(C) 0.0295 V (D) - 0.0295 V2+ 8 、在 298 K 将两个 Zn(s) 极分别浸入Zn 活度为 0.02 和 0.2 的溶液中, 这样组成的浓差电池的电动势为：( )(A) 0.059 V (B) 0.0295 V(C) -0.059 V (D) (0.059lg0.004) V,2+ 9 、 25?时 , H 在锌上的超电势为0.7 V ， , (Zn/Zn) = -0.763 V ，电解一含有 22

11、+ Zn(a=0.01) 的溶液，为了不使H 析出，溶液的pH 值至少应控制在( )2(A) pH > 2.06(B) pH > 2.72(C) pH > 7.10(D) pH > 8.0210、一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？( )(A) 铜片(B) 铁片(C) 镀锡铁片(D) 锌片11、水溶液反应Hg2， 3+2+2+ Tl ? 2Hg + Tl 的速率方程为2， 3+2+ r = kHg2Tl/Hg 。以下关于反应总级数n 的意见哪个对？( )(A) n = 1(B) n= 2(C) n = 3(

12、D) 无 n 可言12、已知二级反应半衰期t 为 1/(kc) ，则反应掉1/4 所需时间t 应为： ( )112042(A) 2/(kc) 20(B) 1/(3kc) 20(C) 3/(kc) 20(D) 4/(kc) 203-1-1-313、 某反应物起始浓度相等的二级反应，k = 0.1dm?mol?s， c= 0.1 mol?dm ，当反应率0 降低 9 倍所需时间为：( )(A) 200 s(B) 100 s(C) 30 s(D) 3.3 s-4 -1-314、某反应的速率常数k = 7.7 x 10s,又初始浓度为0.1 mol?dm ,则该反应的半衰期为：( )(A) 86 58

13、0 s(B) 900 s(C) 1 800 s4(D) 13 000 s15、在温度T 时，实验测得某化合物在溶液中分解的数据如下：-3 初浓度c/mol?dm 0.50 1.10 2.48 01-1 半衰期 t2/ s 4280 885 174则该化合物分解反应的级数为：( )(A) 零级(B) 一级反应(C) 二级反应(D) 三级反应kk2116. 平行反应AB (1) ； AD (2) ，其反应( 1) 和(2) 的指前-1-1因子相同而活化能不同，E为120 kJ?mol , E为80 kJ?mol ,则当在1000 K 进行时，两12个反应速率常数的比是：( )-32 (A) k/k

14、= 8.138 X 10 (B) k/k= 1.228 X 10 1212-54 (C) k/k= 1.55 X 10(D) k/k= 6.47 X10 121217、催化剂能极大地改变反应速率，以下说法不正确的是：( )(A) 催化剂改变了反应历程(B) 催化剂降低了反应的活化能(C) 催化剂改变了反应的平衡，以致使转化率大大地提高了(D) 催化剂能同时加快正向和逆向反应速率-18 、稀溶液反应CH,ICOOH + SCN CH(SCN)COOH +属动力学控制反应， I按照原 22盐效应，反应速率k 与离子强度I 的关系为下述哪一种？( )(A) I增大k变小(B) I增大k不变(C) I

15、增大k变大(D) 无法确定关系19、如图在毛细管内装入润湿性液体，当在毛细管内左端加热时，则管内液体将：()(A)向左移动(B)向右移动(C)不移动(D)因失去平衡而左右来回移动)11T加热20、半径为1X10-2 -1m 的球形肥皂泡的表面张力为 0.025 N?m ,其附加压力为：()-2 (A) 0.025 N?m -2 (B) 0.25 N?m -2 (C) 2.5 N?m -2 (D) 10 N?m21、用同一支滴管滴下水的滴数和滴相同体积苯的滴数哪个多？()(A)水的多(B)苯的多(C) 一样多(D)随温度而改变22、把细长不渗水的两张白纸互相靠近(距离为d ),平行地浮在水面上，

16、用玻璃棒轻轻地在两纸中间滴一滴肥皂液，两纸间的距离将：()(A)增大(B)减小(C)不变(D) (A).(B).(C)都有可能填空题训练：51、在其他条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而 (填入增大、减小、先增后减)。-1-12、0.001 mol?kg KCl 与 0.001mol?kg KFe(CN)混合水溶液的离子强度 46I =0在25?时，该溶液中KCl的平均活度系数,= 。已知常数,- 1-1/2 A = 0.509 (mol?kg)-2 3、一个容器的相对两壁相距 1x10dm用Pt制成并充当电极。在容器中 放入3-33 0.01dm 浓度为1 mol?dm的KO

17、H溶液，若再加入 0.01dmHQ 电导将; 23-3若不加H0,改为加入0.01dm浓度为1mol?dm的HCl溶液，电导 将; 23-3 如果在原KOH溶液中加入0.01dm浓度为1 mol?dm 的KCl溶 液，电导将.3+3+2+4 已知 E(Fe|Fe)=-0.036V , E(Fe|Fe)=0.771V ,则122+E(Fe|Fe尸 35、将反应H(g) + PbSO(s) ? Pb(s) + HSO(aq)设计成电池的表示式为：2424。6、电解过程中，极化作用使消耗的电能 ;在金属的电化学腐蚀过程 中，极化作用使腐蚀速度 。-3 7、以Cu为电极，电解1 mol?dmCuSO容

18、液(pH = 3),则在阴极上的电极反应4L阳极上的电极反应,2+ 已知：H 在 Cu 电极上，=0.5 V, , (Cu/Cu尸 0.337 V , 2,+ 0 在Cu 电极上,=0 V, , (O/H,HO)= 1.229 V 。 2228、从理论上分析电解时的分解电压，E=,而且 随电流分解强度I的增加而 09、NO解反应 2NO ? 4NO+Oft T, p 一定时，测得 252522 -4 -1 dO/dt二(1.5 Xl0s)NO,反应单向进行基本能完全，则该反应的225半寿期 t = s 。1/26010 、 Co 广泛用于癌症治疗, 其半衰期为 5.26 a ( 年 ), 则其

19、蜕变速率常数为：, 某医院购得该同位素20 mg, 10 a 后剩余mg。1111、反应A,24B,对A而言为二级反应，t和t分别代表反应物A消耗掉50%和 75% 所需时间, 其值比为 kk1312、由基元反应构成的复杂反应至珞，物质B的浓度变化为d/dct二ABC揪噌至 Bk2,13、在波长为214 nm的光照下，发生下列反应 NH+ Hd h, N + NHOH 3222-7 -3-1 当吸收光的强度 I =1.00X10Einstain?dm?s ,照射 39.38 min 后，测得 a-5- 3N =NHOH=24.1 X10 mol?dm,则量子效率，为。 2214、若增加离子强度

20、，对下列反应的速率常数的影响是：2+2+ (A)Co(NH)Br+ Hg 35- (B) CHCOOCH+ OH 3252+3- (C) Fe+Co(CO)243 (D) CHBr + 2HO 32-9-115、 CHCOt 照射分解为 CH及 CO 当吸U光强 I=4.8X10 mol?s，且,(CH) = 1, 224a24,( CO)= 2,则15.2 min内产品的物质的量 n(CO)=, n(CH)=。24-13 -316 、 300 K 时，水的表面张力,= 0.0728 N?m ，密度 , 为0.9965 X 10kg?m在 该温度下，一个球形水滴的饱和蒸气压是相同温度平面水饱和

21、蒸气压的2 倍，这个小水滴的半径是 。-1-317. 在 293 K 时丙酮的表面张力为, =0.0233 N?m ，密度 , =790 kg?m ，将半径为 0.01 cm 的毛细管插入其中，液面上升了m。18. 氧气在某固体表面上的吸附，温度400 K 时进行得较慢，但在350 K 时进行得更6慢，这个吸附过程主要是化学吸附还是物理吸附？证明及简答题训练1、 The mechanism proposed for decomposition of NOis 25?NO,NO， NO 2523k2?NO， NO,NO， O， NO 2322k3?NO， NO,2NO 32(1) By the

22、steady state hypothesis, show that the rate law offormation of Ocan be given by 2r,kk/(k ， 2k)NO112,1225(2) Given reaction ? is rate-determiningstep and reaction ?is a fast equilibrium, find an expression for the rate law offormation of O(r)bythe 2 2pre-equilibrium approximation.(3) At what conditio

23、ns, r=r ？122、Ozone (O3)是氧的一种形态。它是平流层中的一个天然成份，遮蔽地球免于破坏生命体的紫外光照射。当臭氧在这个区域吸收光，会转化成氧分子。关于臭氧分解的全反应，2O3 ? 3O2.其中一种被推断的反应机构(mechanisms)表示如下：o5 T o + o3k iO3 + o 2O2(2)其中k1, k-1和k2为速率常数。(1)根据上述的反应机构，假设第 2步骤是不可逆的步骤，O ,0，和O对时间t的形32成(或消耗)微分速率方程式各为何？(2)以适当的假设，可以简化得到速率定律。假设氧原子(0)很快达到平衡，它的浓度可以由反应(1)的平衡常数求得。第二步骤是速

24、率决定步骤。在此近似平衡状态下，推演出消耗0(以0和。浓度为函数)的微分速率方程式。323(3)另外一种常做的假设为氧原子产生的速率和消耗速率相等，称为稳态。在稳态近似下，也就是茨：dO/dt = 0。证明速率方程式是：小储(4)氯原子能作为破坏臭氧的催化剂。被推断以Cl催化的反应机理，其缓慢反应的第一步如下：Cl(g) + 0(g) ? ClO(g) + 0(g) (4) 32假设此为一个雨个步骤的反应机构，推断此反应机构的第二个步骤。(5)以Cl催化破坏臭氧的活化能为2.1 kJ/mol ,而没有催化剂反应的活化能为14.0kJ/mol 。计算在25?时催化反应对未催化反应的速率常数比。假

25、设两个反应的频 率因数相同k1k23、某反应历程如下：Ak,1B + C, A + BD,请写出以A, B, C, D 表达的74、气相速率方程，若B为高活性中间物，请求以A表达的速率方程表达式。反应的机理为Ck 4M72dM A凡+生HC1d/ciCL +H2 HCF + H H+c%Ha + cr 2CL +M 上 C1"M试证:4、在一个封闭的钟罩内，有两个大小不等的两个球形液滴，问长时间恒温放置后，会出现什么现象？5、在三通活塞的两端涂上肥皂液，关断右端通路，在左端吹一个大泡；然后关闭左端，在右端吹一个小泡，最后让左右两端相通，试问接通后两泡的大小有何变化？到何时达到平衡？讲

26、出变化的原因及平衡时两泡的曲率半径的比值。6、人工降雨的原理是什么？为什么会发生毛细管凝聚现象？为什么有机物蒸储时要加沸石？定量分析中的一陈化II过程目的是什么？为什么结晶纯化 时要加入品种？计算题训练1、用两个银电极电解AgNO-5溶液，通电一定时间后，库仑计中有 5.432 X 10kg Ag沉积下来。3-2 -4 经分析测定得知，电解后阴极区共有溶液2.767 X 10kg,其中含有AgNO2.326< 10kg,另由中部取3 -2 -4 +- 出1.948 X 10kg溶液，经分析其中含有AgNO1.326< 10kg,计算迁移数 t(Ag)和 t(NO)。33-3-12、

27、298 K 时，某一电导池 中充以0.1 mol?dm 的KCl溶液(其k = 0.14114 S?m ),其电阻为525 -3,若 在电导池内充以0.10 mol?dm 的NH?HO溶液时，电阻为2030,。32(甲) 求该NH?HO溶液的解离度；32-4 -1(乙)若该电导池充以纯水，电阻应为若干？已知这时纯水的电导率为2X10S?m,-22-1-4 2-1mm4,(OH) = 1.98 x 10S?m?mol ,(NH)=73.4 x 10S?m?mo>l-1-13、298 K 时，某溶液中含有 0.01mol?kg 的 NaCl ； 0.003 mol?kg 的 NaSOZ及24

28、-10.007 mol?kg 的MgCl,试计算此溶液的离子强度及各离子和各盐 的活度系数。2-1 -1/2 已知：A = 0.509 (mol?kg) 3+2+2+4+4、已知电池反应：2Fe + Sn = 2Fe + Sn(1)写出电池表达式及电极反应4+2+3+2+ , (2) 已知，(Sn/Sn) = 0.15 V , , (Fe/Fe) = 0.771 V计算该电池在298 K时的标准电动势(3)计算反应的标准平衡常数5、电池 Pt,H?HCl(a)?AgCl?Ag 的反应式为：2+- + AgCl ? Ag + H + Cl 2H,H 25?时，E2= 0.222 V ,设使 p=

29、 p ,则 E = 0.385 V, 问 HCl 溶液的活度 为多少？ 电池反应的,G 为多大？rm2+-6 、 298 K 时，有如下两个反应：(a)2Hg(l)+O(g)+2HO(l)=2Hg+4OH 222+- (b)2Hg(l)+O( 水中溶解态)+2HO(l)=2Hg+4OH将反应 (a) 设计成电池，22其E=-0.453 V。工业排放的废汞，可与水中溶解氧发生如(b)所示的反应，9设废液呈中性，在液面上 0(g)分压为0.21 Xp,活度系数均为1。28( 1)写出反应(a) 的电池表示式。2+-5 -1 ( 2)当废液中的Hg 为ixi0mol?kg时，反应(b)能否自发进行？

30、 2+ (3) Hg在废液中浓度为多少时，不再与溶解0反应？27、 298 K 时 , 某钢铁容器内盛pH = 4.0 的溶液，试通过计算说明此时钢铁容器是否2+-6 -3 会被腐蚀？假定容器内Fe 浓度超过10mol?dm 时，则认为容器已被腐蚀。,2+已知：，(Fe/Fe) = -0.4402 V , H在铁上析出时的超电势为 0.40 V。2,-18、298 K, p时，以Pt为阴极，C (石墨)为阳极，电解含 CdCl(0.01mol?kg) 和 2-1CuCl(0.02 mol?kg) 的水溶液，若电解过程中超电势可忽略不计，2,2+,2+ (设活度系数均为1 ，已知 , (Cd/C

31、d) = -0.402 V ， , (Cu/Cu) = 0.337V， ,-,+ , (Cl/Cl) = 1.36 V ， , (0/H0,H) = 1.229 V ) ( 不考虑水解) 试问：222(甲)何种金属先在阴极析出？(乙)第二种金属析出时，至少须加多少电压？(丙)当第二种金属析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度为若干？(丁)事实上0(g) 在石墨上是有超电势的，若设超电势为0.6 V ，则阳极上2首先应发生什么反应？ -39、321 K下，在200 ml 0.1 mol?dm d- 茨酮-3-竣 酸的酒精溶液中，发生下列两个反应并得到如下结果，试求 k, k各为多少？ 12k1CH

32、COOHCHO + CO (1)101010102k2CHOH + CHCOOHCHCOOCH + HO (2) 2510101010252t/min 0 10 20 30-3 中和 20 ml 0.1 mol?dm-3 原酸需 0.05 mol?dm 20 16.26 13.25 10.68Ba(OH) ml 数 2产生 CO 0.0841 0.1545 0.2095 的质量/g 2110、NNO2NOO?OS反应是一级反应，已知其在某温度下的速率常数为2525222-414.810s? , (1)求t; (2)若反应在密闭容器中进行，反应开始时容器中 只充有NO 1/225其压力为66.6

33、6kPa,求反应开始后10s和10min时的压力。11、反应naffl 一 口工k1ABk 1, 正逆反应均为一级-1 已知：lgk/s = -2000/(T/K) + 4.0 1lgK (平衡常数)=2000/(T/K) - 4.0 -3-3反应开始时，A= 0.5 mol?dm ,10B= 0.05 mol?dm 00试计算：(1)逆反应的活化能E ? -1400 K 下，反应平衡时A和B的浓度。A + 2BTD=0.2 mol dm "12、反应的速率方程为di " °= 0.1 mol - din, g(1) ; 300 K下反应20 s后- 0.01 m

34、ol - dm-3 = ?,问继续反应20 s后 %. = 0.003913 niol - dm 2(2)初始浓度同上，恒温400 K下反应20 s后，求活化能。913、在298 K,小水滴的蒸气压是平面水蒸气压的2.7倍，求液滴半径？纯水蒸气的过饱和度达2.7时才能凝聚出上述大小的液滴，求每滴水中含HO分子 数目？已知2-2 -2 这时纯水的，为7.197 xl0J?mi 0 -514、在101.325kPa 外 压，100?的水中产生一个半径为10m的小气泡。已知该温度下水-3-1-1的表面张 力为58.85 X10 N?m 密度1000kg?m 饱和蒸气压为101.325kPa , 摩尔

35、质-3-1 量 M = 18.02 X10kg?moL 求：(1)小气泡内水的饱和蒸气压；(2)小气泡内水的附加压力；3-115、用活性炭吸附某气体，符合兰缪尔吸附等温式，在273K时的饱和吸附 量为 93.8 dm?kg,3已知气体的分压为13.4kPa时的平衡吸附量为82.5dm,计算(1)兰缪尔吸附等温式中的常数a(2)气体的压力为6.67kPa时的平衡吸附量(3)当吸附满一半时气体的分压1、电解熔融NaCl时，用10 A的电流通电5 min,能产生多少金属钠？(A ) (A) 0.715 g (B) 2.545 g(C) 23 g (D) 2.08 g-12、四种质量摩尔浓度都是0.0

36、1mol?kg的电解质溶液，其中平均活度因子 最小的是(D )(A) NaCl (B) MgCl (C) AlCl (D) CuSO 2 3 4- 1 - 13、298K,当 H,SO溶液的质量摩尔浓度从0.01mol?kg 增加到 0. 1mol?kg 时，其电导率24, 和摩尔电导率的变化将(D ) m(A) , 减小，增加(B) 增加，增加mm(C) , 减小，减小(D) 增加，减小 mm-14、0.001 mol?kg KFe(CN)水溶液的离子强度为：(A ) 36-3 - 1-3 -1(A) 6.0 x 10 mol?kg (B) 5.0 x 10 mol?kg-3 - 1-3 -

37、 1 (C) 4.5 x 10 mol?kg (D) 3.0 X10mol?kg4215、在25?时无限稀释的KCl溶液的摩尔电导率为130X 10S?m?mo， l Cl 离子的迁移数-+21为0.505 ,则K离子的摩尔电导率(单位S?m?mo泗(B )4 4 4 4(A) 130 X10 (B)64.3 X 10 (C) 65.7 X10 (D) 0.495 X106、AgBr在纯水和质量摩尔浓度都是 0.1mol/kg的下列电解质溶液中：(1)NaNO (2)AgI 3(3)Cu(NO)(4)NaBr (5)HO 按 AgBr(s) 的溶解度由小到大排列次序为(D ) 322(A) (

38、1) <(2) <(3) <(4) < (5) (B)(4)<(5) <(2) <(1) < (3) (C)(5) < (2) <(4) <(1) <(3) (D)(4)<(5) <(1) <(3) <(2)7、对于给定离子B,应当满足下列条件中的哪几个，才能使离子的摩尔电导率，和离子m,B淌度U 为常数。( C ) B(a)强电解质溶液；(b)无限稀释溶液；(c) 一定温度下；(d) 一定溶剂下；(e) 一定的共存离子。(A) a ，b ，c ， d (B) a ，b ，c ，d ， e(C) b

39、 ，c ，d (D) b ， c ，d ，e8、下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律，其中表示原电池正(A)曲线1 (B)曲线2 (C)曲线3 (D)曲线4 9、25?, H,2+2+ -,在锌上的超电势为0.7V , = 0.763V ,电解液含有Zn(a= 0.01) 的溶2Zn/Zn液，为了不使H析出，溶液的pH值至少应控制在(A ) 2(A) pH > 2.06 (B) pH > 2.72 (C) pH > 7.10 (D) pH > 8.023 2 -1-1-310、某反应的速率系(常)数k=2.31 X10dm?mol?s当反应物初 浓度1.0 m

40、ol?dm时反应的半衰期为：(A)。(A) 43.29 s(B) 15 s (C) 30 s (D) 21.65 s 。,111、某等容反应的热效应为 Q,50kJ,mol ,则反应的实验活化能£为(A ) aV,1,1(A) E,50kJ,molE,50kJ,mol (B) aa,1(C) E,50kJ,mol (D) 无法确定 a1112、某一级反应的半衰期在 27?时为5000 s ,在37?时为1000 s ,则此反应的 活化能为(A )-1-1-1-1 (A ) 125 kJ?mol ( B ) 519 kJ?mol (C) 53.9 kJ?mol (D) 62 kJ?mo

41、l-3-1-113、400 K时，某气相反应的速率常数 k= 10(kPa)?s ,如速率常数用k表示，则k应pCC为： ( A )-3 - 1 - 1(A) 3.326 (mol?dm)?s-4-3 - 1 - 1(B) 3.0 x 10 (mol?dm)?s-3 - 1 - 1(C) 3326 (mol?dm)?s-7-3 -1-1 (D) 3.0 X10 (mol?dm)?s14、两个活化能不相同的反应，如E> E ，且都在相同的升温度区间内升温，则： ( A ) 21dlndlnkk21,(A) ddTTdlndlnkk21,(B) ddTTdlndlnkk21,(C) ddTT

42、ddkk21,(D) ddTT15、在一定压力和温度下进行如下反应：CO(g), 2H(g),CHOH(g)加入催化剂后， 23反应速率增加了 50倍。设未加催化剂时的平衡常数和活化能分别为K和E,加入催化剂1a,1后的平衡常数和活化能分别为 K和E。则两者的关系为(C ) 2a,2(A) K >K, E >E (B) K <K, E < E 12a,1a,2 12a,1a,2(C) K=K, E > E (D) K < K, E > E12a,1a,2 12a,1a,2 16、将一毛细管插入水中，毛细管中水面上升5cm,在3cm处将毛细管折断，这时毛

43、细管上端(C )(A) 水从上端溢出(B) 水面呈凸面(C) 水面成凹形弯液面(D) 水面呈水平面,517、298k和100Kpa时，将半径为1, 10m的毛细管插入纯水中，已知这时纯水的表面张,1力为0.07275N,m,设接触角为零度。为防止毛细管内液面上升需外加的压力为( A )(A) 14.55kPa (B) 29.10 kPa (C) 114.5 kPa (D) 129.1 kPa18、体温计打碎后，落在水泥地面上的水银基本呈球状的，这说明(D )(A) , ,汞气汞地面地面气(B) ,汞气地面气(C) ,汞气地面气(D) , , 汞气汞地面地面气19、同一体系，比表面自由能和表面张

44、力都用(T表示，它们(D ) (A)物理意义相同，数值相同；(B) 量纲和单位完全相同；(C) 物理意义相同，单位不同；(D) 前者是标量，后者是矢量。1220、朗格缪尔(Langmuir)气固吸附理论，下列哪种叙述是错误的(C )( A) 吸附是单分子层吸附( B) 吸附热是常数( C) 吸附速度与脱附速度都与吸附气体压力成正比( D) 在一定条件下，吸附和脱附之间可以达成平衡,1、质量摩尔浓度为m的HPO容液，离子平均活度因子(系数)为，则电解质的活度是 B34,a =B+ -2、要求AgI的K,其反应为AgI(s) = Ag+ I ,可逆电池的设计是sp3+ +,+ -3+- -3、Ti

45、,+ e?Ti =-0.34 V, Ti 十 3e?Ti =0.72 V,则 Ti十 2e?Ti 的,'123 是4、用Ag作电极电解AgNO溶液.C C和C分别表示阴极，阳极附近的溶液浓度和本 3ca0体浓度，若发生浓差极化，则电解池内kk115. 1-1 级对峙反应A B 的平衡常数K = ，等容热效应= 。 ,Uk k 11,42,1,42,1+ -6.已知 298K 时 H,350 , 10s,m,mol,40 , 10s,m,mol 的，Ac 的 ,-42-1而实验测得某醋酸(HAc)溶液的摩尔电导率 A(HAc)=5.85 X10 S?m?moJ则此溶液中mHAc的电离度为

46、。7. 肥皂泡内空气的压力比肥皂泡外空气的压力 ，若泡半径为r ， 肥皂液的表面张力为，则泡内外的压力差为。 ,298K时，苯蒸汽在石墨上的吸附符合兰缪尔吸附等温式，在苯蒸汽压力为40Pa时，覆盖度=0.05;则当=0.5时，苯蒸汽的平衡压力为 o ,1119、某反应物的转化率分别达到50%， 75%， 87.5% 所需时间分别为t222 ，2t ， 3t ，则反应对此物质的级数为 。10、链反应的一般步骤：? ； ? ； ? 。11、简单碰撞理论中临界能Ec是指。kk1212、连串反应A,YZ ,它的两个反应均为一级的，t时刻A、Y、Z三 种物质dcYdt 的浓度分别为c , c , c ,

47、 则 = 。 AYZ13、某反应，其速率常数k (在313 K - 473 K范围内)与温度T关系如下:-115 - 1k/s=1.58 X10 exp( - 128.9 kJ?mol /RT),则该反应的级数为， 343 K 时半衰期1t = 。 214、过渡态理论中的势能垒E 是指 。 b-1 -3 -1-1-7 -1-2215 、液态汞的表面张力, = 0.4636 N?m+8.32 X10N?m?K?厂 3.13 X 10N?m?K?T在 40013K 时，汞的(,U/,A) =。 T, Vm441. 27,() ,m2. Ag|AgNO(aq) II KI(aq)|AgIs),Ag

48、33. 1.25V4. C > C>C a0 c5. k/k , E - E 1 - 1 1,16. 0.0157. 大 ,4,/r8. 760Pa9、一级10、链引发、链传递、链终止11、 Ec 是指反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值。12、 kc kc 1A2Y14、 13、级数为1, t2 =ln2/k= 1.87 x 10s 14、活化络合物与反应物二者最低 势能之差值。15、 U = TdS - pdV + , dA-2(,U/,A)= T (,S/,A)+ , = -T(, /,T)+ , = 0.514 J?m T, V T, V A, V1、乙醛热分

49、解反应，能被I 均相催化其反应历程如下：2k1 I+ M2I + M 2k2I + CHCHOHI + CHCO 33k3 CHCOCH+ CO 33k4 CH+ ICHI + I 323k5 CH+ HICH+ I34k6 I + I + MI+ M 2试推导其总反应速率方程，并以各元反应活化能来表示其总反应表观活化能。2、NO反应机理如下：25NO,NO， NO2523?k2NO， NO,NO， O， NO2322?k3NO， NO,2NO32?(1)当用。的生成速率来表示反应速率时，试用稳态法证明：2r,kk/(k ， 2k)NO112,122514(2) 设反应?为决速步骤，反应?为快

50、速平衡，用平衡假设法写出反应的速率表达式 r ； 2(3) 在什么情况下，r=r ？123、假定甲烷均相热分解为2CH ? CH+ H,其反应机理为：4262k1-1(1) CH+MCH+H+M E=423 kJ?mol 431k2-1(2) CH+CHCH+H E=201 kJ?mol 43262k3-1(3) H+CHCH+H E=29 kJ?mol 4323k4,(4) H+CH+MCH+M E=0 344M代表能使甲基与氢原子重新结合的第三组分分子。(1)推导CH的生成速率方程；26(2) 计算其表观活化能E。 a4、乙醛的离解反应CHCHO=CH+CO面的几个步骤构成：34k1 CH

51、,CHOCH+CHO E 331k2 CH+CHCHO, CH+CHCO E 33432K3 CH,CO CH+CO E 333K4 2CH , CH E326 4 (1) 试用稳态近似法导出：dCH3/24,kCHCHO (2) 给出表观活化能的表达式3dt,-14-32m1、已知 298 K 时水的离子积 K = 1.008 X10 (mol?dm) , NaOH HCl 和 NaCl 的 , 分 w2-1 别等于 0.02478 , 0.042616 和 0.012645 S?m?mol,求 298 K 时水的电导 率。-5 2、用两个银电极电解AgNO容液，通电一定时间后，库仑计中有5

52、.432 X 10kg Ag沉积下3-2 -4 来。经分析测定得知，电解后阴极区共有溶液2.767 X 10kg,其中含有 AgNO2.326< 10kg, 3 -2 -4 + 另由中部取出 1.948 X 10kg溶液，经分析其中含有 AgNO1.326< 10kg,计算迁移数t(Ag)和3-t(NO)。33、电池Ag?AgCl(s)?KCl(aq)?HgCl(s)?Hg(l) 在 298 K 时的电动势E =0.0455 V， 22-4 -1(,E/,T )= 3.38 X10V?K请写出该电池的正负极反应与电池总反应，并求出 ,H ， ,S prmrm及可逆放电时的热效应Q。

53、 r4、有如下三个电池:-1(A) Ag+AgAc(s)|Cu(Ac)(0.1mol?Kg)|Cu(s) 2已知该电池的E(298K)= - 0.372V, E(308K)= -0.374V,在该温度区间内，E随 T 变化是均匀的。11150.799V 322,p(B) Ag(s)|AgNO(a=1)|HCl(a'=1)|H(), Pt, E(298K)=,(C) Pt, Hp()|HCl(a=1)|CuSO(a'=1)|Cu(s), E(298K)=0.345V 243(1)写出电池(A)的电极反应和电池反应(2)计算电池(A)在298K时的,G,S和,H、rmrmrm(3)

54、计算298K时难溶盐AgAc(s)的K sp5、用Pt做电极电解SnCl水溶液，在阴极上因H有超电势故只析出Sn(s),在 阳极上析出O, 2222+已知,(Sn)= 0.10, ,(H)= 0.010,氧在阳极上析出的超电势为 0.500 V,2+ 已知：(Sn/Sn) =- 0.140 V, (O/HO) =1.23 V 。 22(1)写出电极反应，计算实际分解电压2+(2)若氢在阴极上析出时的超电势为 0.500 V,试问要使(Sn)降至何值时， 才开始析出氢，气？一6、气相反应AY + Z为一级反应。在675?下，若A的转化率为0.05,则反应 时间为19.34 min ,试计算此温度下的反应速率常数及 A的转化率为50%勺反应时 间。又527?时反应速5-1率系(常数)为7.78 x 10min ,试计算该反应的活化能。7、某一级反应，进行60 min后，反应掉反应物的75%,试求：(1)反应的速率常数k和反应掉87.5%所需的时间t;(2)反应的半衰期t. 1/28、在298k和101.325kpa压力下，将直径为1的毛细管插入水中，问需在管 内加多大压,m力才能不让水面上升？若不加额外压力，让水面上升，达平衡后管内液面上升 多高？设接触,1角为0?,水在该温度下的表面张