以下分析方法主要测量什么物理量来与被测物质的含量联

1、1、以下分析方法主要测量什么物理量来与被测物质的含量联系起来。电导分析法：测量电导值 ；电位分析法：测量电动势 ；电解(电重量)分析法：测量电解过程电极上析出物重量 ；库仑分析法：测量电解过程中的电量 ；伏安分析和极谱分析：测量电流与浓差极化电位的变化曲线 ；2、电位分析法的理论基础：能斯特方程 。3、离子选择性电极又称 膜电极 。其特点是仅对溶液中 特定 离子有选择性响应。4、玻璃电极的 膜电位 与试样溶液中的 pH 成线性关系。5、玻璃电极测定溶液酸度太大（pH12）产生误差，主要是Na+参与相界面上的交换所致，这一现象叫 “碱差”或“钠差” ；7、膜电位及其选择性 对阳离子响应的电极，K

2、 后取 正 号；对负离子响应的电极，K 后取 负 号。Ki J称之为电极的 选择性系数 ，其意义为：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度i与干扰离子活度j的比值: Ki j = i /j 。通常Ki j 1, Ki j值越小, 表明电极的选择性越 高 。当Ki j = 0.001时, 意味着干扰离子j 的活度比待测离子 i 的活度大 1000 倍 时, 两者产生相同的电位。Kij仅能用来估计干扰离子存在时产生的 测定误差 或确定电极的 适用范围 。8、极谱分析法（polarography）是采用 滴汞 电极的伏安分析法。9、伏安分析法是以测定电解过程中的 电流-极

3、化电位 曲线为基础的电化学分析方法；10、极谱分析是在特殊条件下进行的电解分析。所为特殊性是因为使用了一支 极化 电极和另一支 去极化 电极作为工作电极，同时是在溶液 静止 的情况下进行的非完全的电解过程。11、如果一支电极通过无限小的电流，便引起电极电位发生很大变化，这样的电极称之为极化电极 ，如滴汞电极，反之电极电位不随电流变化的电极叫做理想的 去极化电极 ，如甘汞电极或大面积汞层。12、极谱分析过程达到平衡时，电解电流仅受离子扩散运动控制见下图中点所形成的电流叫 极限扩散电流id。它是极谱 定量分析 的基础。13、下图中处电流随电压变化的比值最大，此点对应的电位称为 半波电位 。 它是极

4、谱 定性分析 的依据。14、下图中处对应的电位称为 分解电位 。15、原子吸收现象是原子蒸气对其原子 共振辐射 吸收的现象。16、提供锐线光源的方法 空心阴极灯 。17、电子跃迁的同时，伴随着 振动转动 能级的跃迁;因此是带状光谱。18、紫外吸收曲线对同一种物质对不同波长光的吸光度 不同 。吸光度最大处对应的波长称为 最大吸收波长max 。19、紫外吸收曲线对不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状 相似 ， max 不变 。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和max则 不同 。20、紫外吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是物质 定性分析 的依据

5、；21、紫外吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关，摩尔吸光系数max也作为提供 定性分析 的依据之一 。22、紫外吸收曲线可以提供物质的 结构 信息，并作为物质 定性分析 的依据之一。23、紫外吸收曲线对不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在 max 处吸光度A 的差异最大。此特性可作作为物质 定量分析 的依据。24、当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量大小顺序为： n n 。25、下面物质 存在几种跃迁，并写出： 。26、乙酰苯紫外光谱图它具有几种类型吸收带 E ， B ， K ， R 。27、下列两个物质，对应

6、的哪个向红移 。 28、下列两个物质，对应的哪个向红移 。29、从非极性到极性溶剂，n p*跃迁： 兰 移； l ；e ， p p*跃迁： 红 移； l；e ，30、在下列图中填写对应的光谱名称：32、红外光谱图纵坐标为吸收强度，横坐标为波长 （ mm ）和波数1/ 单位：cm-1可以提供我们有用的四个信息是 峰数，峰位，峰形，峰强 。33、IR中对称分子没有 偶极矩 ，辐射 不能 引起共振， 无 红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。非对称分子 有 偶极矩， 有 红外活性。34、IR中有两类基本振动形式，一类是 伸缩振动 ，另一类是 变形振动 。35、化学键的力常数K越大，原子折合质量越小

7、，键的振动频率越大，吸收峰将出现在 高波数区（短波长区）；反之，出现在 低波数区（高波长区） 。36、在IR中，分子的瞬间偶基距变化大，吸收峰 强 ；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越 强 ；36、化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。诱导效应时，引入吸电子基团使吸收峰向 高频 方向移动。37、下列物质的nC=0 从高到低排列。 F-COF ， R-COF ， R-COCl ， R-COR 。R-COR nC=0 1715cm-1 ; R-COCl nC=0 1800cm-1 ; R-COF nC=0 1920

8、cm-1 ; F-COF nC=0 1928cm-1 ; 38、下列物质的nC=0 从高到低排列。 1，2，3，4 。39、根据共振条件，（1）对于同一种核 ，磁旋比g 为 定值 ， H0变，射频频率n 变 。（2）不同原子核，磁旋比g 不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度H0和射频频率n 不同 。 （3） 扫场方式： 固定H0 ，改变n叫 扫频 ，不同原子核在不同频率处发生共振。也可固定n ，改变H0 叫 扫场 。 40、在1NMR中，与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，屏蔽作用 减弱 ，信号峰在 低场 出现。41、在1HNMR中，形成氢键后1H核屏蔽作用 减少 ，信号峰在 低场

9、 出现。42、在1HNMR中，每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。这一现象是由 自旋偶合 产生。43、相邻两个氢核之间的自旋偶合；产生多重峰的峰间距：叫 偶合常数（J） ，用来衡量偶合作用的大小。44、在1NMR中，峰裂分数服从相邻碳原子上的质子数 n+1 规律；45、1H核与n个不等价1H核相邻时，裂分峰数：（n+1)( n+1)个；Ha裂分为 8 重峰(nb+1)(nc+1)(nd+1)=22 2=846、1H核与n个不等价1H核相邻时，裂分峰数：（n+1)( n+1)个；Ha裂分为 12 重峰。Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=1247、 在1NMR中一级谱的特点是裂分峰数符合 n+1

10、规律， 相邻的核为磁等价即只有 一个 偶合常数J；若相邻n个核，n1个核偶合常数为J1， n2个核偶合常数为J2，n= n1+ n2 ，则裂分峰数为（n1+1)( n2+1) ，峰组内各裂分峰强度比(a+1)n的展开系数 ，从谱图中可直接读出d和J，化学位移d在裂分峰的对称 中心 ，裂分峰之间的距离（Hz）为 偶合常数J 。名字解：1、可逆极谱波和非可逆极谱波答案：可逆极谱波：电极反应极快，扩散控制；非可逆极谱波：同时还受电极反应速度控制。氧化波与还原波具有不同半波电位（超电位影响）。2、共振线 A、基态第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。产生共振吸收线 B、激发态基态 发射出一定频率的辐射。

11、产生共振发射线 共振吸收线和共振发射线 这一对线叫共振线。3、赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽）和劳伦兹（Lorentz）变宽答：劳伦兹（Lorentz）变宽：待测原子和其他原子碰撞。（即异种原子）随原子区压力增加而增大。 赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽）：同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略4、锐线光源-发射线的半宽度很窄的发射线光源，锐线光源需要满足的条件：（1）光源的发射线与吸收线的0一致。（2）发射线的1/2小于吸收线的 1/2。提供锐线光源的方法：5、积分吸收与峰值吸收积分吸收在理论上应吸收线下所包围的整个面积，由下式积分得到但吸收系数不知道

12、无法计算；峰值吸收是采用锐线光源进行测量时，前提条件：（1） ea ；（2）辐射线与吸收线的中心频率一致。因此在辐射线宽度范围内，K可近似认为不变，并近似等于峰值时的吸收系数K0 6、原子荧光光谱的产生过程 答：原子荧光光谱是当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光；7、在IR中C=O 是强吸收；而C=C 是弱吸收；为什么？答：吸收峰强度跃迁几率偶极矩变化吸收峰强度 偶极矩的平方偶极矩变化结构对称性；对称性差偶极矩变化大吸收峰强度大，所以在IR中C=O 是强吸收；而C=C 是弱吸收，符号：s(强)；m(中)；w

13、(弱) 8、写出红外光谱信息区答：常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 670 cm-1依据基团的振动形式，分为四个区：(1)4000 2500 cm-1 XH伸缩振动区（X=O，N，C，S）(2)2500 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区(3)1900 1200 cm-1 双键伸缩振动区(4)1200 670 cm-1 XY伸缩，XH变形振动区9、下列哪些原子核具没有磁矩，不产生共振吸收 16 O； 12 C； 22 S 。1H，13C，19F，31P ，16 O； 12 C； 22 S ； 11B，35Cl，79Br，81Br；17O，127I10、核磁共振条件：答：(

14、1) 核有自旋(磁性核)；(2)外磁场,能级裂分;(3)照射频率与外磁场的比值n0 / H0 = g / (2p )11、1HNMR中的屏蔽效应答：实际上，氢核受周围不断运动着的电子影响。在外磁场作用下，运动着的电子产生相对于外磁场方向的感应磁场，起到屏蔽作用，使氢核实际受到的外磁场作用减小：H=（1- s ）H0；s：屏蔽常数。 s 越大，屏蔽效应越大。 12、1NMR化学位移答：由于屏蔽作用的存在，氢核产生共振需要更大的外磁场强度（相对于裸露的氢核），来抵消屏蔽影响。在有机化合物中，各种氢核 周围的电子云密度不同（结构中不同位置）共振频率有差异，即引起共振吸收峰的位移，这种现象称为化学位移

15、。13、在NMR中磁等价答：分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁等价的核。如：1中的三个H核化学等同磁等同 2中的二个H核化学等价，磁等价，二个F核化学等同，磁等价；3中的六个H核化学等价和磁等价。14、化学等价（化学位移等价） 答： 若分子中两个相同原子（或两个相同基团）处于相同的化学环境，其化学位移相同，它们是化学等价的。如：1和2 中的手性碳中：两个CH3化学不等价 在2中非手性碳中：两个CH3化学等价15、1NMR中峰的数目、峰的强度(面积)、峰的位移(d ) 峰的裂分数、偶合常数(J)各表示

16、什么结构信息？答：（1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种；（2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个；（3）峰的位移(d )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置；（4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数；（5）偶合常数(J)：确定化合物构型。例题1用pNa玻璃膜电极（KNa+，K+= 0.001）测定pNa=3的试液时,如试液中含有pK=2的钾离子,则产生的误差是多少?解: 误差%=(KNa+，K+ aK+ )/aNa+100% =(0.001102)/103100% =1%例题2某硝酸根电极对硫酸根的选择系数： K NO-, SO2-=4.110 5用此电极在1.0m

17、ol/L硫酸盐介质中测定硝酸根,如果要求测量误差不大于5%,试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少?解： NO- ，SO（aSO ）zi/zj /aNO- 5% aNO- 4.1101.0 /5 aNO- 8.210mol/L。 测定的硝酸根离子的活度应大于8.2104mol/L。例题1：以银电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定含Cl试液, 得到的原始数据如下(电位突越时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积?解: 将原始数据按二级微商法处理一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例:表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例: 二级微商等于零时所对应的体积值应在24.3024.40mL之间,准确值可以由内插法计算出:例题2将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+ 。25时，测得钙离子电极电位为0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡