车间空气中肼卫生标准

1、GB16221-1996车间空气中肼卫生标准Health standard for hydrazine in the air of workplace自  1996-9-1  起执行 1 主题内容与适用范围本标准规定了车间空气中肼的最高容许浓度和监测检验方法。本标准适用于生产和使用肼的各类企业。2 卫生要求车间空气中肼的最高容许浓度为0.13mg/m3（皮）。3 监测检验方法本标准的监测检验方法见附录A、B（补充件）。附录A对二甲氨基苯甲醛比色法（补充件）A1 原理用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中肼，解吸后与对二甲氨基苯甲醛反应，生成黄色的连氮化合物，比

2、色定量。A2 仪器A21 具塞刻度试管，25mL。A22 分度吸管，10mL，5mL。A23 分光光度计。A24 空气采样器，02L/min。A25 采样管，按以下程序制作：称取10.0g4060目101白色担体，于100mL蒸馏水中煮沸3min，倾出上层混浊液，用蒸馏水反复漂洗，直至漂洗液清澈透明为止。将担体用布氏漏斗抽滤至干，再转移到表面皿上，平摊均匀，于70±1下干燥4050min，转入干燥器中冷却。称取4.0g洗净后的担体，平摊在表面皿上，用吸管取11.0mL硫酸-乙酸溶液，均匀地滴加在担体上，在通风柜中风干，移入80±1恒温干燥箱中，干燥40min（至担体松散为止

3、），转入干燥器中冷却至室温，装瓶备用。称取涂硫酸担体300mg，装入玻璃管（长90mm，内径6mm）中，担体两端以洁净的60目不锈钢网固定，装好后及时用聚乙烯帽密封。A3 试剂A31 硫酸，优级纯。A32 无水乙醇，优级纯。A33 乙醇，分析纯。A34 硫酸肼，分析纯。A35 对二甲氨基苯甲醛，分析纯。A36 101白色担体，4060目。A37 硫酸溶液，c（H2SO4）=0.15mol/L。A38 硫酸溶液，c（H2SO4）=6mol/L。A39 对二甲氨基苯甲醛溶液，称取10.0g对二甲氨基苯甲醛，溶于500mL乙醇中，加硫酸（A3.1）20mL，摇匀。室温下可保存二周。A310 硫酸乙醇

4、溶液，200mL无水乙醇加硫酸水溶液（A3.8）36mL，再用无水乙醇稀释至250mL。A311 标准溶液，称0.4066g硫酸肼置1000mL容量瓶中，用硫酸溶液（A3.7）溶解并稀释至刻度，摇匀。取该溶液5.0mL于500mL容量瓶中，用硫酸溶液（A3.7）稀释至刻度，摇匀。此标准溶液中肼的浓度为1.0g/mL。A4 采样在采样地点去掉采样管两端的聚乙烯帽，以一端接空气采样器，采样管垂直放置，管口向下，以1L/min速度采集空气3050L。采样后用聚乙烯帽密封采样管两端，放塑料袋中，送实验室分析。A5 分析步骤A51 对照试验：将采样管带到采样地点，去掉两端的聚乙烯帽但不采空气，再用聚乙烯

5、帽密封，留作对照试验。A52 样品处理：将采过样和对照试验采样管的担体，分别转入刻度试管中，用少量硫酸溶液（A3.7）冲洗采样管45次、刻度试管壁3次，使管内溶液约10mL，间断摇动，促使解吸，10min后加对二甲氨基苯甲醛溶液10mL，再用硫酸溶液（A3.7）稀释至刻度，摇匀，静置30min。A53 标准曲线绘制：取具塞刻度试管7支，向每支管中加入300mg涂酸担体，两支作空白，其余5支分别加入1.0g/mL肼标准溶液1.0，2.0，3.0，4.0，5.0mL，用硫酸溶液（A3.7）洗管口3次，再各加对二甲氨基苯甲醛溶液10mL，用硫酸溶液（A3.7）稀释至刻度，摇匀静置30min，然后用2

6、cm比色皿、波长460nm，以硫酸溶液（A3.7）调零，分别测每支管上清液的吸光度，减去空白平均吸光度为每种溶液的净吸光度。绘制肼含量（g）-吸光度曲线。A54 测定：按制作标准曲线的条件和步骤测定样品的吸光度，减去对照试验管的平均吸光度从标准曲线上查出肼含量（g）。A6 计算X=C/V0（A1）式中：X空气中肼的浓度，mg/m3；C测得肼含量，g；V0标准状况下的样品体积，L。A7 说明A71 本法的最小检出浓度为0.0012mg/m3（采样60L），测定范围为0.007141.00mg/m3，在此范围内平均变异系数为7.4%。A72 空气中的氨、偏二甲基肼、二氧化氮、二氧化硫、硫化氢不干扰

7、肼的测定，氯气（负）、一甲基肼（正）、偏二甲肼氧化产物有干扰。附录B气相色谱法（补充件）B1 原理用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中肼，经水解吸、糠醛衍生、乙酸乙酯提取后，OV7/Supelcoport色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。B2 仪器B21 空气采样器、采样管同附录A。但用6201担体代替101白色担体，管内装200mg处理过的担体。B22 具塞刻度试管，5mL。B23 微量注射器，10L。B24 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。色谱柱：柱长4m，内径3mm，玻璃柱。10%OV7/Supelcoport 80100目充填。柱温：205。气化室温度：315。检测

8、室温度：315。载气：高纯氮，50mL/min。B3 试剂B31 糠醛，分析纯，用前蒸馏。B32 乙酸乙酯，分析纯。B33 乙酸钠，分析纯。B34 6201担体，4060目。B35 乙酸钠溶液，c（CH3COONa）=0.5mol/L。B36 糠醛衍生溶液：吸取2mL新蒸馏的糠醛于50mL容量瓶中，以乙酸钠溶液稀释至刻度，摇匀。B37 硫酸肼、硫酸、无水乙醇、0.05mol/L硫酸溶液、6mol/硫酸溶液、硫酸乙醇溶液同附录A。B4 采样采样的操作步骤和要求同附录A。B5 分析步骤B51 对照试验：同附录A。B52 样品处理将采过样和对照试验采样管的担体转入具塞刻度试管中，加2mL蒸馏水解吸，

9、再加入2mL糠醛衍生溶液，室温下反应60min，用1mL乙酸乙酯提取20min。B53 标准曲线的绘制：同附录A中A3.11配制肼标准溶液，于5支具塞刻度试管中，分别加入200mg处理过的6021担体，2mL蒸馏水，再依次加入0.1，0.2，0.3，0.4，0.5mL肼标准溶液（1.0g/mL），再加入2mL糠醛衍生溶液，室温下反应60min，用1mL乙酸乙酯提取20min，取10L提取液进样，每个浓度重复3次。以保留时间定性，以平均峰高对肼含量作图，绘制标准曲线。B54 测定：按绘制标准曲线的条件，取10L样品提取液进样，重复3次，以平均峰高减去对照试验峰高，从标准曲线上求得肼含量（g）。 图B1 在选定条件下的色谱峰图B6 计算X=C/V0（B1）式中：X空气中肼的浓度，mg/m3；C测得肼含量，g；V0标准状况下的样品体积，L。B7 说明B71 本方法的最小检出浓度在采样60L时为0.0072mg/m3，测定范围为0.00721.00mg/m3，方法的平均相对误差为3.7%。B72 本方法的色谱条件可以同时监测偏二甲基肼。B73 采得的样品可在室温下避光保存一周，但混有偏二甲基肼的样品应在采样当天分析。附加说明：本标准由中华人民共和国卫生部提出。本标准由航空航天工业部第七设计研究院负责起草，由军事