五氧化二磷的测定

1、五氧化二磷的测定磷的测定方法有酸碱滴定法和光度法。光度法又可分为磷钼钒酸光度法和 铋磷钼蓝光度法等。我国国家标准有：GB/T 6730.182006铁矿石磷含量的测定钼蓝分光光度法，GB/T 6730.191986铁矿石化学分析方法铋磷钼蓝光度法测定磷量，GB/T 6730.201986铁矿石化学分析方法容量法测定磷量。国际标准有：ISO 25992003铁矿石磷含量的测定 滴定法， ISO 468711992铁 矿石磷含量的测定 第 1 部分：钼 xx 分光光度法。一、酸碱滴定法（一）原理及干扰在硝酸介质中，磷与钼酸铵生成磷钼酸铵黄色沉淀，过滤后用氢氧化钠标 准溶液溶解，以酚酞作指示剂，用硝

2、酸标准溶液回滴过量的氢氧化钠。在酸溶解试样时，钛、锆形成磷酸盐沉淀，使结果偏低，碱熔后用水浸取 可分离除去。钒能延迟磷钼酸盐沉淀，并会使沉淀不完全。矶（V）与钼酸铵生成矶钼酸盐沉淀，但矶（W）的磷钼酸盐沉淀只有在热溶液中才能产生。为消除钒的影响，应将矶还原成矶（W）,并在室温下进行磷的沉淀。当 沉淀温度不高于45C时，少量的砷不产生沉淀，含砷量高时，可在酸处理试样 之际加入氢溴酸，使砷呈溴化砷挥发除去。硅酸能生成硅钼酸铵沉淀而影响测 定，可在盐酸或硝酸中脱水过滤除去。氟存在时能减慢沉淀速度，少量氟可在 沉淀前加入硼酸络合或蒸干除去。大量盐酸、硫酸及其盐类的存在能延迟沉淀 和增加沉淀的溶解度，当

3、量不高时，其作用不显著。(二) 试剂配制硝酸钾溶液，20 g /L,将20g硝酸钾溶于1 L煮沸过经冷却的水中，摇匀。钼酸铵溶液，将A液(70 g钼酸铵溶于53mL氨水和267mL水中制成)慢 慢地倾入B液(267mL硝酸与400 mL水混匀而成)中，冷却，静置过夜，过滤。氢氧化钠标准溶液，c (NaOH) = 0.1mol/L,称取4g氢氧化钠(优级纯)溶 于煮沸并冷却的水中，以水定容 1L。硝酸标准溶液， c(HNO3) = 0.1mol/L，量取7mL硝酸(优级纯)于IL容量瓶中，用煮沸并冷却的 水定容。酚酞溶液，10g/L，溶解0.1 g酚酞于90mL乙醇中，用水稀释至100mL，混

4、匀。氢氧化钠标准溶液的标定：称取0.5000g预先在105110C烘干1h的邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4) ,加100mL新煮沸冷却后的水，加34滴酚酞溶液，用氢氧化钠标准 溶液滴定至浅红色。浓度计算：c(NaOH) = m / 0.2042V(mol/L)，m 称取邻苯二甲酸氢钾的质量，g;V标定所消耗的氢氧化钠标准溶液体积，mL。硝酸标准溶液的标定：取20.00mL氢氧化钠标准溶液，用新煮沸冷却后的水稀释成100mL,加34 滴酚酞溶液，以硝酸标准溶液滴定至无色，计算硝酸标准溶液的浓度。（三）分析步骤称取0.20000.5000g试样于150mL烧杯中，以少量水润湿，加入 15 20m

5、L盐酸，盖上表面皿，于电热板上加热至试样完全分解。蒸发至近干，加入 510mL硝酸，蒸发至34mL,然后用少许水稀释，用中速滤纸过滤于500mL锥形瓶中。用热水洗涤烧杯 34次，洗涤沉淀 810次，这时应保持滤液体积 在100mL左右。滤液用氨水中和至有氢氧化物沉淀出现，再用硝酸中和至氢氧化物沉淀刚 好消失，加入5mL过量的硝酸，一边摇动锥形瓶一边缓缓加入 60 100mL钼酸 铵溶液，振荡23min,沉淀放置4h以上，使磷钼酸铵沉淀完全。用密滤纸加入纸浆过滤，先用 2% （V/V）硝酸洗液洗涤锥形瓶和沉淀 23 次，再用20g/L硝酸钾洗液将锥形瓶和沉淀均洗至中性。将沉淀和滤纸一起移入原锥形

6、瓶中，加入30mL煮沸并冷却的水，小心摇荡锥形瓶，使滤纸碎 成浆状，准确加入氢氧化钠标准溶液，充分摇动，使黄色沉淀溶解，加入 5 滴 10g/L 酚酞溶液，再加入 5 10mL 过量氢氧化钠标准溶液，稍停片刻，用0.1mol/L HNO3 标准溶液回滴，至溶液无色为终点。与试祥分析同时进行空白试验。（四）计算结果按下式计算五氧化二磷含量，以质量百分数表示：式中， C1 标定后氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L ; C2 标定后硝酸标准溶液 的浓度，mol/L; V1 加入氢氧化钠标准溶液体积，mL; V2 消耗硝酸标准 溶液体积， mL；m 称取试样量， g;0.0012911mL氢氧化钠标准

7、溶液 c(NaOH)二1.000mol/L相当的磷的量, g。(五) 注意事项1 、酸不溶试样可用过氧化钠、氢氧化钠熔融，浸取，过滤，滤液以硝酸酸 化蒸至近干，脱水，过滤除硅，在滤液中沉淀磷，以下操作同分析步骤。2、用20g/L硝酸钾洗沉淀至中性必须检查，用试管接取 20滴滤液，加 1 2滴酚酞指示剂，滴入l滴氢氧化钠标准溶液应呈现红色。3、试样中含磷量较低时，溶液应加热至 4050C ,再加钼酸铵溶液并振荡 数分钟。4、如试样中有钒(V )存在，可加入少量盐酸羟胺或硫酸亚铁将钒(V )还原为 钒(W)。二、铋磷钼 xx 光度法(一) 原理及干扰试样以盐酸、硝酸分解，氢氟酸除硅、高氯酸冒烟赶氟

8、，磷被氧化成正磷 酸。在硫酸(1%V/V)介质中，磷与铋及钼酸铵形成黄色络合物，用抗坏血酸将 铋磷钼黄还原为铋磷钼蓝，在分光光度计上于波长 810nm处测量吸光度。显色液中 50mg 铁、 20mg 钴、 12mg 钛、 10mg 锰、铜、铈， 5mg 锆、 3mg 铬(W)、镍，0.5mg钒(W)无干扰，大于此量的有色离子，可用含此离子的底液 作参比抵消其干扰，试样中含铌小于 0.3%无干扰，砷干扰严重，可在显色前加 入少量硫代硫酸钠消除。本方法显色条件范围较宽，易于掌握，有较高的灵敏度和准确度。适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿及球团矿中 0.01%0.50%磷含量的测定。(二) 试剂配制盐酸硝

9、酸混合酸， 3+1。硫酸， 1+1。硫代硫酸钠溶液，5g/L,称取0.5g硫代硫酸钠(Na2S2O3?5H2O)、 1g 亚硫酸钠( Na2SO3)，用水溶解，稀释至 100m L。铋溶液，5g/L，称取5g金属铋或12g硝酸铋Bi(NO3)3.5H20于烧杯中，加25m L硝酸溶解，力口 100m L水，煮沸驱尽氮氧化物，移 入1000m L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。钼酸铵溶液，30g/L,配制后如显浑浊，应过滤后使用。抗坏血酸溶液，20g/L，当日配制。磷贮备液，100/mL，称取0.2196g预先在105110C烘至恒重的磷酸二 氢钾( KH2P04 基准试剂）溶于适量水中，加 5

10、mL 硫酸（ 1+1），冷却至室温，移入 500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100血磷。磷标准溶液A, 10.0血/mL,分取50.00mL磷贮备液于500mL容量瓶中，用 水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10.0血磷。磷标准溶液B，5.0g/mL,分 取25.00mL磷贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL 含5.0磷。（三）分析步骤1 、试样分解：称取0.100.50g试样含磷小于0.1%时称取0.50g,精确至0.0001g。将试样置于聚四氟乙烯烧杯中，加 15m1 盐酸-硝酸混合酸，加热溶解，滴 加12mL氢氟酸（视硅含量而定）。试样溶

11、解后，加 5mL高氯酸，加热蒸发 至冒高氯酸白烟 3 4min ，取下，用水吹洗杯壁，并继续蒸发至湿盐状。取下 稍冷，加20mL硫酸（1 + 1）、20mL水，加热溶解盐类，冷却至室温。移至 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。随同试样做空白试验。2、显色：分取10.00mL试样溶液2份，分别置于50mL容量瓶中。显色液：于一份试液中，加1mL硫代硫酸钠溶液（5g/L）、2.0mL铋溶液（5g/L）、5mL钼酸铵溶液（30g/L）,每加一种试剂必须立即混匀。用水吹洗瓶口及 瓶壁，使体积约为30mL,混匀。加5 mL抗坏血酸溶液（20g/L）,用水稀释至 刻度，混匀。参比溶液：于另一份试液

12、中，除不加钼酸铵溶液（30g/L）外，其余同显色液操作步 骤。用水稀释至刻度，混匀放置5 10min （室温15C左右放置10min）。3、吸光度测量：在分光光度计上，用2cm吸收皿于波长810nm处，以参比溶液为参比，测 量吸光度，减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应磷的质量。（四）工作曲线的绘制分取 0.00，0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL磷标准溶液含磷量小于0.05%（m/m）的试样为磷标准溶液B（5.0/ml）,含磷量大于0.05%（m/m）的试样为磷标准溶液 A（10.0 g/ml）分别置于50mL容量瓶中，加2mL硫酸（1+1）、2.0 mL硝酸铋 溶液（5g/L）、5mL钼酸铵溶液（30g/L）,每加一种试剂必须立即混匀。用水 吹洗瓶口及瓶壁，使体积约为 30mL,混匀。加5 mL抗坏血酸溶液（20g/L）, 用水稀释至刻度，混匀。放置5