紫外光谱答案

1、第一章紫外光谱一、简答1 丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？答：有n电子和n电子。能够发生 nn跃迁。从n轨道向n反键轨道跃迁。能产生 R带。 跃迁波长在250 500nm之内。2 指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑nn*跃迁）。 匚巧CM=CH2 卫 GHCH=CH_ OCHjNHR答：（1 ）的后者能发生nY跃迁，吸收较长。（2）后者的氮原子能与苯环发生Pn共轭,所以或者吸收较长。3. 与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）答：B、C发生了

2、明显的蓝移，主要原因是空间位阻效应。二、分析比较1 指出下列两个化合物在近紫外区中的区别:答：（A）和（B）中各有两个双键。（A）的两个双键中间隔了一个单键，这两个双键就能发 生nn共轭。而（B）这两个双键中隔了两个单键，则不能产生共轭。所以（ A ）的紫外波 长比较长，（B）则比较短。2 某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对 跃迁有何影响？用能级图表示。答：对n Y 跃迁来讲，随着溶剂极性的增大， 它的最大吸收波长会发生紫移。 而nn跃迁中，成键轨道下，n反键轨道跃迁，随着溶剂极性的增大，它会发生红移。3.试估计下列化合物中哪一种化合物的max最大，哪一种化合物的 max最小

3、，为什么?解：（b） > （a） > :- （c）（b）中有两个共轭双键，存在 K吸收带，（a）中有两个双键，而（c ）中只有一个双键.三、试回答下列各问题1. 某酮类化合物入hexane max = 305nm，其入EtOH max=307nm,试问，该吸收是由 nn跃迁还 是跃迁引起的？答：乙醇比正己烷的极性要强的多，随着溶剂极性的增大，最大吸收波长从305nm变动到307nm，随着溶剂极性增大，它发生了红移。化合物当中应当是反键轨道的跃迁。2. 化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长入 仁256nm ,22=305nm，而用A的己烷溶液测得吸收带波长为入

4、仁248nm、X2=323nm，这两吸收带分 别是何种电子跃迁所产生？A属哪一类化合物？答：入1属于nn跃迁；入2属于n n跃迁。属于不饱和苯环化合物。3. 某化合物的紫外光谱有B吸收带，还有 2max = 240nm , s1max = 130000 及Z2max=319nm , 2max = 50两个吸收带，次化合物中有何电子跃迁？含有什么基团？答：入=240nm, s=1.34 X104吸收带为K带，说明分子中含有生色团，是*跃迁引起的。 B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团，nn *, n2=319nm, e=50吸收带为R吸收带，说明分子中含有助色团，是nn跃迁引起的。4. 已知化合物的分子式为C7H10O，可能具有3,a不饱和羰基结构，其K吸收带波长2max = 257nm （乙醇中），请推测结构。0UH： CH L H C C CHjCH；四. 计算下述化合物的2max略五. 1.2-(环己-1-烯基)-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物分子式为C9H14 ,产 物经纯 化，测 UV光谱的 加ax (EtOH ) = 242nm (smax = 10100 )，试推断这个主