有机化学课后习题参考答案.

1、有机化学 习题参考答案引 言这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材有机化学（周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。我们认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。北京大学邢其毅教授在他主编的基础有机化学习题解答与解题示例一书的前言中写道：“解题有点像解谜，重在思考、推理和分析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。”

2、这句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。我们以为，吃透并消化了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。第一章绪论1-1 解：（ 1）C1 和 C2 的杂化类型由 sp3 杂化改变为 sp2 杂化； C3 杂化类型不变。（ 2）C1 和 C2 的杂化类型由 sp 杂化改变为 sp3 杂化。（ 3）C1 和 C2 的杂化类型由 sp2 杂化改变为 sp3 杂化； C3 杂化类型不变。1-2解：(1) Lewis酸H+， R+，RC+O， Br+， AlCl 3 ，BF3 ，Li +这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是Lewis 酸。（2）Lewis 碱x ，

3、 RO ， HS ， NH 2， RNH 2， ROH， RSH这些物质都有多于的孤对电子，是Lewis 碱。1-3解：硫原子个数 n=57343.4%6.0832.071-4解：甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（N 原子上 H 越多，形成的氢键数目越多） ，以及空间位阻，三者的溶解性大小为：CH3NH2 >(CH 3)2NH >( CH3)3N1-5解：nC32751.4%nH3274.3%14，32712.8%12.014，1.0nN3，14.0nS3279.8%132714.7%3 ，3277.0%32.0，nO1

4、6.0nNa123.0甲基橙的实验试： C14H14 N3SO3Na1-6 解：CO2：5.7mgH2O：2.9mg第二章有机化合物的分类和命名2-1 解：(1) 碳链异构（2）位置异构（3）官能团异构（ 4）互变异构2-2 解：（1） 2,2,5,5-四甲基己烷(2 ) 2,4-二甲基己烷（3） 1- 丁烯 -3- 炔（4）2-甲基 -3-氯丁烷（5）2-丁胺（6） 1-丙胺（7）（ E） -3,4-二甲基 -3-己烯（8）（3E， 5E）-3-甲基 -4,5-二氯 -3,5-辛二烯（9）2,5-二甲基 2,4-己二烯（10）甲苯（11）硝基苯（12）苯甲醛（13） 1-硝基 -3-溴甲苯（

5、14）苯甲酰胺（15）2-氨基 -4-溴甲苯（16） 2,2,4-三甲基 -1-戊醇（17）5-甲基 -2-己醇（18）乙醚（19）苯甲醚(20) 甲乙醚(21) 3-戊酮(22 ) 3-甲基 -戊醛（23）2,4-戊二酮（24）邻苯二甲酸酐（ 25）苯乙酸甲酯（26） N,N-二甲基苯甲酰胺（27） 3-甲基吡咯（28） 2-乙基噻吩（29） -呋喃甲酸（30）4-甲基-吡喃（31）4-乙基 -吡喃（32）硬脂酸（33）反 -1,3-二氯环己烷（34）顺 -1-甲基-2-乙基环戊烷（35）顺-1,2- 二甲基环丙烷2-3 解：HCH 3CH 3C2H 5H3CCCCH 3HCCCCCH3HH

6、 C CCH 3CH 33H2H2H 2CH(1)（2）3C2H5CH 3H3 CC2H 5HH CCCC CCHC C33HH 2H 2H 2HH(3)CH 3C2H5(4)H2CCCH 2CH 2CH 3C2H 5(6)(5)H CH 3H 3CCH 3CH 3HH(7)H(8)C2H5(9)C2 H5(10)CH 3NO 2NO 2(11)(13)CH 3CHOBrCH 3(15)(17)OHSO3HHONO 2(19)O(21)H 3CCHO(23)HHH3CCCH(12)COOHH O(14)BrH3CCH 2OH(16)BrOHBr(18)OOO(20)O(22)CH 3H3CCC

7、HOCH 3(24)ONCH 3HH2NN(25)(26)HONH(27)(28)SOCH 2H5NCH2H5(29)(30) CH3 (CH2) 7CH=CH(CH 2) 7COOHOH2 NH 2 N-C NH-C-NH 2NH 2(32)OO(31)OOCHO(33)2-4 解：(1)O(34)OCH 3CH 3H3CCCCCH3H2HCH 3命名更正为： 2,3,3-三甲基戊烷(2)CH 3HH3CCCCCH3H2HCH 3(3)(4)(5)(6)(7)(8)2-5 解：可能的结构式2-6 解：(1)(2)CH 3C2H5CH 2CH2CH3CH 2CH2CH 2CH 3(3)CH3C

8、H2CH 2CH 3C H5C2H52CH3CH 3C HCHCHCH252232-7 解：1,3-戊二烯1,4-戊二烯HCCCH 2CH 2CH3H3CCCCH2CH31戊炔2戊炔H2C CCH C2H5H3C CCCH CH3H1,2-戊二烯2,3戊二烯CH 3H2CCCCH33-甲基 -1,2- 丁二烯第三章饱和烃3-1 解：(1)2,3,3,4-二甲基戊烷(2)3-甲基 -4-异丙基庚烷(3)3,3-二甲基戊烷(4)2,6-二甲基 -3,6-二乙基辛烷(5)2,5-二甲基庚烷(6)2-甲基 -3-乙基己烷(7)2-甲基 -4-环丙基自己烷(8)1- 甲基-3-乙基环戊烷3-2 解：CH

9、 3CH 3H3CCC CH 2CH3CH3CH 3(2)(1)CH 3CH 3H3CCCH 2CH CH3CH3(4)(3)(5)(6)3-3 解：(1) 有误，更正为： 3-甲基戊烷(2) 正确(3) 有误，更正为： 3-甲基十二烷(4) 有误，更正为： 4-异丙基辛烷(5) 4,4-二甲基辛烷(6) 有误，更正为： 2,2,4-三甲基己烷3-4 解：(3) > (2) > (5) > (1) > (4)3-5 解：BrHBrBrHBrBr BrHH Br H H HHHHBrHHHHHH(A) 对位交叉式(B) 部分重叠式(C)邻位交叉式(D) 全重叠式A>

10、C>B>D3-6 解：(1)相同(2)构造异构(3)相同(4)相同(5)构造异构体(6)相同3-7 解：由于烷烃氯代是经历自由基历程，而乙基自由基的稳定性大于甲基自由基，故一氯甲烷的含量要比一氯乙烷的含量要少。3-8 解：(1)ClCH 3CHCH 3(2)CH 3CH 3H3CCC CH3CH 3Br(3)CH 3H 3CCBrCH 33-9 解：a.链引发（自由基的产生）hvClCl2 . Clb.链增长H3 CCH 2H+. Cl. CH2 CH3 + HClCl Cl+. CH2CH3CH 3CH 2Cl+Cl .CH 3 CH 2 Cl+. Cl.+CH 3 CHClHC

11、l. ClCH3 CHCl+Cl 2CH3 CHCl 2+c链终止Cl .+. ClCl 2CH3 CH2 .+. ClCH3 CH 2ClH=D H-Cl+ DC-Cl DC-H=431.0+339.0410.0 360KJ/mol3-10 解：(4) > (2) > (3) > (1)3-11 解：(1)正丙基 n-propyl(2)异丙基 isopropyl(3)异丁基 isobutyl(4)叔丁基 tert-butyl(5)甲基 methyl(6)乙基 ethyl3-12 解：叔氢与伯氢的比例为1:9，但叔氢被取代的比例占绝对多数，说明反应主要由氢原子的活性决定。3-

12、13 解：Cl(1) ClCH 2CH 2CH 2Cl(2)(3) CH 3CH 2CH2Cl(4) BrCH 2 CH2CH2 CH 2Br第四章不饱和烃4-1 解：H+H+3C CH23CCHCH3(1)(2)CH 3H+HH3C CH3CC+H3CCCH 3(3)(4)ClCl +稳定性顺序：(3) > (2) > (1) > (4)4-2 解：(1)ClCH 3(2)CH 3COOH+CH 3CH 2CH 2COOH(3)OH3CCH 3(4)CH 3H 3CCCHBrH(5)CH 3CHOCHOC 2H5(6)H 3CCH3CCHH(7)OOO(8)(9)H3CCH

13、CHCH3OHOH(10)OSO 2HH3CCH2 CCH3CH 34-3 解：(1)B红棕色沉淀B褪 色Cu(NH 3)2ClA 丙烷B 丙烯C没有明显现象KMnO/H +4CC 丙炔D 环丙烷(2)A 环己烷B 环己烯C 乙基环丙烷4-4 解：A褪 色D没有明显现象Br2CCl4D没有明显现象A褪 色BKMnO/H +褪 色4AC没有明显现象Br2CCCl 4没有明显现象ACu 2Cl 2HCCH +HCNCH 2=CH-CN2 HCCu2Cl 2 , NH 4ClCHHCCHCH 270 80 Cu 2Cl2 , NH 4 ClPa/CaCO 32 HCCHHCCHCH2+ H 2H2C

14、 CHCH CH 270 80 喹啉CH 2=CH-CN +H2C CHCHCH 2NC4-5 解：Cu 2Cl 2 , NH 4ClHgSO 42HC CHH CCHCH270 80 H2SO4O4-6 解：BrABC4-7 解：4-8 解：HCCCHCCH 33CCCCHCH3AH 2HCDB4-9 解：HCH 3H CCCHCCH 34-10 解：AB第五章芳香烃5-1 解：(1)OClCHCH 2CH3(2)SO 3H(3)H 3C（ 5）（ 7）5-2 解：(1)(4)5-3 解：CH 3CCH 3CH 3OOHNHCOCH 3CH 3（4）CH3NHCOCH 3Cl（6）NO 2O

15、HOHNO 2+NO2（8）CH3OH(2)NO2(3)COOHCH3CF3CNCHO(5)(6)(2)、(5)、 (7)、(8)能发生傅克反应。5-4 解：(1)没有明显现象A苯AB 甲苯KMnO/H+4BC 环己烯褪 色C(2)褪 色CBr 2CCl 4没有明显现象B红棕色沉淀A乙苯CCu(NH 3)2 ClB苯乙烯AC苯乙炔没有明显现象B5-5 解：(1)没有明显现象Br2CCl4褪 色B没有明显现象AClClClClHNO 3Cl2Cl2FeCl 3H2SO4FeCl 3NO 2NO2CH3CH 3CH 3COOHHNO 3Cl2ClClKMnO 4H2SO4FeCl 3+HNO2NO

16、 2NO 2(2)CH 3OO无水 AlClCHHNOO2 N+33CH 3CH 3CCl3H 2SO4OH3 CH3 C5-6 解：(1)CH3ClNO2>>>(2)OCH 3CH3CH3COOH>>>COOH5-7 解：(3)、(4)、 (5)、(7)、(8) 具有芳香性5-8 解：CH3CH2 CH3A5-9 解：H3 CCCCH 3HH5-10 解： 略第六章卤代烃6-1 解：(1)2-甲基 -7-溴辛烷(2) 1-甲基 -7-溴甲基环己烷(3) 4- 甲基 -2-氯 -6-溴庚烷(4)2-氯-二环 2.2.1 庚烷(5) 5-溴-螺3.4 辛烷(6

17、) r-1, 反 1,3-二甲基 -1,3- 二溴环己烷(7) 1,3-二环丙基 -2-氯丙烷(8)1-氯 -二环 4.4.0 癸烷(9)顺 -1-叔丁基 -3-氯-环己烷(10) 7,7-二甲基 -1-氯二环 2.2.1 庚烷6-2 解：(1)CH3 CH2 CH2 CH2OH(2)CH3 CHCHCH 3(3)CH3CH2CH2CH2Mg BrCH3CH2CH2CH2D(4)(5)CH3CH2CH2 CH2CH3(6)CH 3CH2CH2 CH 2CCCH3(7)CH 3CH 2CH 2CH2NHCH 3CH3CHCHCH3(8)(9)CH3CH2CH2CH2CN(10)CH3CH2 CH

18、2CH2ONO 26-3 解：CH3CH 2O CH 2CH 2CNMgBr,(2)(1)CH 3 CHCH 2CH 3(3)OH(4)CH3CH CHCH3CH 3H3 CCONO 2ClCH=CH-CHCH 3CHOH(5)3(6)H3 CCH2Br(7)6-4 解：(1)HBrNaCH 3CH 2CH 2CH 2OHCH 3CH 2CH 2CH 2Br(2)CH3CH2CH2 CH2MgCH 3CH2CH2 CH2H2OBrMg Br乙 醚H+(3)CH 3CH 2CH 2CH 2 OHHBrBr + (CH 3) 2CuLiCH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH

19、3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3(4)CH3 CH2 CH2 CH 2 OHHBrCH 3CH 2 CH2 CH2Br + (C 2 H5) 2CuLiCH 3CH 2CH 2CH 2C2H56-5 解：(1)A 正庚烷B CH3 (CH 2 )4 CH2ClC(2)AH 2CCCH 3ClBH 2CCCH2 ClHCCH 3CH2 CH2 Cl(3)CHA3ClBCH2ClCClBr2CCl4AgNO 3乙醇AgNO 3乙醇褪 色C白色沉淀AB没有明显现象AgNO 3乙醇没有明显现象BA室温出现白色沉淀B加热出现白色沉淀A没有明显现象C室温出现白色沉淀A加热出现白色沉淀B较慢加热出

20、现白色沉淀C较快6-6 解：CH 3CH 3CH 3H3C CCH 2Cl ,H 3C CCH 2MgCl,H CCCH2D3CH3CH 3CH 3(1)DCH 2CH 2CH 2 CH(2)(3)ClC2H5O(4)CH 3H 3CCCH 2CH 2OH(5)Cl(6)HCH 3CH 3CCCH 3(8)CH 3Br(9)6-7 解：(4) > (2) > (1) > (3)6-8 解：(3) >(4) > (1) > (2)6-9 解：(2) >(1) > (3)6-10 解：(3) >(2) > (4) > (1)6-11

21、 解：(4) >(1) > (2) > (3)6-12 解：(1)HCNCH3HClCH3(7)(10)CH 3CH2OHCl2CH2 CHClCH2CHCH 2CH3CH CH3CH3CH CH2CH22NaOH,hvClCCl 4ClClClBr(2)CH 3CH 3无水 AlCl 3CHCH+ ClCH3CH3H3 CH3 CCH 3CH3CH 2OHCH 3Cl2CCHC CH23hvH3 CClNaOH ,H 3C(3)Cl 22LiCH 3CH CH2hvCl CH 2 CH CH 2石 油醚CuLi ( CH 2 CH CH 2)+Cl2HBrBrMgH2OCH

22、 2乙 醚H+CH 3(4)6-13 解：BrABC6-14 解：DEF或DEFCuILi CH 2CH CH2无水乙醚CH2CHCH2DCH 3第七章旋光异构7-1解： 略7-2解： 略7-3解： 略7-4解：(1)正确7-5解：CH3COOHCOOHClBrBrHHNH 2C2H5C2H5C6H5(1)S构型(2)S构型(3)R构型COOHCH3CH 3HBrHBrBrHBrHBrCH3BrHCOOHC2H5CH 3(4)2S,3S(5)2S,3S(6)2R,3S7-6解：(1) 具有光学活性，（2R，3S）(2) 没有光学活性，（ 2R，3R）(3) 具有光学活性，（2R，4S）(4)

23、具有光学活性，（ 1S， 3S）(5) 具有光学活性，（R）(6) 没有光学活性7-7 解：(1) 相同化合物(2) 相同化合物 (3) 不是同一化合物 (4) 不是同一化合物7-8 解： 略7-9 解：HHCCCCH3CH 37-10 解：HH2CCCCH3HCH 3第八章醇、酚、醚8-1 解：(1)3,3-二甲基 -1-丁醇(2)3-丁炔 -1-醇(3)2-乙基 -2-丁烯 -1-醇(4)(2S,3R)-2,3-丁二醇(5)对甲氧基苯酚(6)4- 硝基 -2-溴-苯酚8-2 解：F 3CCH 2OH >ClCH 2CH 2OH> CH3 CH2CH2CH 2OH>OH&g

24、t;CH3OH(1)OHOHOHCH 2OHOH>>>>NO2CH 3(2)8-3 解：CH 3CH 3CH 3H 3CCCH 2BrClBrCHBr MgCHCH(1)CH 3,CH 3(2)3(3)CH 3OCH 3CH3CCH2CHO CH(4)(5)3(6)CH 3OHBrBrOH+ CH 3CH 2I(7)(8)Br8-4 解：褪 色AB环己烷环己烯BBr 2浑浊CCl4ACC环己醇没有明显现象无水 ZnCl2浓HCl没有明显现象CAA3- 丁烯 -2- 醇B3- 丁烯 -1- 醇褪 色Br 2A无水 ZnCl2浓HClB室温浑浊A加热浑浊B浑浊CCl4C正丁

25、醇没有明显现象D2- 丁醇8-5 解：CH 3无水 AlCl 3+ClCHCH 3CH 3NaOHBr 2CCH 3hvH2O ,Br或C无水 ZnCl2浓HClDCH 3CHCH 3CH 3CCH 3OHD约10min浑浊C约30minBr 2, FeBrMg乙 醚+CH 3Mg BrH3 CHC CH3+OOHH 3 C8-6 解：OHOHOHBrH CCCH CHHC CCHCH3H CCCHCHH CCCH CH323333323ACH 3BCH3CCH3DCH3第九章醛、酮、醌9-1 解：(1) 3-甲基 -丁醛(2)5-甲基 -3-己酮(3) 2,4-戊二酮(4) 1,1-二甲氧基

26、丁烷(5) 1,3-二苯基 -1,3-丙二酮(6) 4- 甲基 -3-戊烯醛9-2 解：OCH 3CHOH3C CCHOCH3(1)(3)(2)OHONCH 3N(4)(5)(6)9-3 解：COOHCH 3H3C CCOOH(1)CH3(2) H 2O, HgSO4/H2SO4， Cl2 /NaOHCHOCH3CH 3H3CCCCOO-H3C CCCH 2OHH 2,H2(3)CH3CH 3(4)(5) Zn-Hg/HCl ， KMnO 4/H+9-4 解：OOOOCH 3CCHO>CH 3CH> CH 3CCH 2CH 3 >(CH 3)2 CCC(CH 3)2（1）OO

27、CCl 3 CCH2CH 3>CH 3 CCH 2CH 3（2）9-5 解：（ 1）A 甲醛B乙醛C丙酮没有明显现象C Ag(NH 3 )2OHA有银镜产生I 2碘仿产生B（ 2）A 丁醛B2- 丁酮NaOHB银镜产生A Ag(NH 3)2OH没有明显现象变墨绿色AC 2- 丁醇（ 3）A 戊醛B 2- 丁酮C 环戊酮D 苯甲醛B没有明显现象K2CrO4H+CA银镜产生Fehling 试剂DTollen 试剂B没有明显现象I2NaOHCC没有明显现象B红色沉淀A没有明显现象D碘仿产生B没有明显现象C9-6 解：(1)H CH2SO4,HgSO4HC CHH 2OOCH 3CH 2CCCCHHHOHCH 3CH 2CCCH 2CH 3H 2H(2)Na+ -CHNaCCH液NH