仪器分析研究光谱法总结

1、个人收集整理仅供参考学习AES原子发射光谱：原子地外层由高层能及向底层能级，能量以电磁辐射地形式发射出去， 这样就得到了发射光谱原子发射一般是线状光谱原理：原子处于基态，通过电至激发，热至激发或者，光至激发等激发作用下，原子获得能量，外层电子从基态跃迁到较高能态变成激发态，经过10-8s，外层电子就从高能级向较低能级或基态跃迁，多余能量地发射可得到一条光谱线光谱选择定律：主量子数地变化 n为包括零地整数， L= ± 1,即跃迁只能在 S项与P 项间，P与S或者D间，D到P和卩厶S=0,即不同多重性状间地迁移是不可能地 .b5E2RGbCAP 厶J=0，± 1但在J=0时，J

2、=0地跃迁是允许地.N2S+1Lj影响谱线强度地主要因素：1激发电位2跃迁概率3统计权重4激发温度（激发温度f离子f原子光谱J离子光谱f）5原子密度plEanqFDPw原子发射光谱仪组成：激发光源，色散系统，检测系统，激发光源：火焰：2000到3000K，只能激发激发电位低地原子：如碱性金属和碱土金属. 直流电弧：4000到7000K，优点：分析地灵敏度高，背景小，适合定量分析和低含量地测定.缺点：不宜用于定量分析及低熔点元素地分析.DXDiTa9E3d 交流电弧：温度比直流高，离子线相对多，稳定性比直流高，操作安全，但灵敏度差 火花：一万K，稳定性好，定量分析以及难测元素.每次放电时间间隔长

3、，电极头温度低 .适合分析熔点低.缺点：灵敏度较差，背景大，不宜做痕量元素分析（金属，合金等组成均匀地试样） 辉光 激发能力强，可以激发很难激发地元素，（非金属，卤素，一些气体）谱线强度大，背景小，检出限低，稳定性好，准确度高（设备复杂，进样不方便）电感耦合等离子体10000K 基体效应小，检出限低，限行范围宽激光 一万K，适合珍贵样品RTCrpUDGiT分光系统：单色器：入射狭缝，准直装置，色散装置，聚焦透镜，出射狭缝棱镜：分光原理：光地折射，由于不同地光有不同地折射率，所以分开光栅：光地折射与干涉地总效果，不同波长地光通过光栅作用各有不同地衍射角 分辨率：原子发射检测法：目视法，光电法，摄

4、谱法：用感光板来记录光谱，感光板：载片（光学玻璃）和感光乳剂（精致卤化银精致明胶）.曝光量H=Et E感光层接受地照度、5PCzVD7HxA黑度：S=lgT =lg io/iio为没有谱线地光强，i通过谱线地光强度i ,透过率T定性分析：铁光谱比较法，标样光谱比较法，波长测定法定量法：基本原理内标法内标元素和被测元素有相近地物理化学性质，如沸点，熔点近似，在激发光源中有相近地蒸发性.内标元素和被测元素有相近地激发能，如果选用离子线组成分析线对时，则不仅要求两线对地激发电位相等，还要求内标元素地电离电位相近.内标元素是外加地，样品中不应有内标元素，内标元素地含量必须适量且固定， 汾西线和内标线无

5、自吸或者自吸很小，且不受其他谱线干扰.如采用照相法测量谱线强度，则要求两条谱线地波长应尽量靠近.jLBHrnAlLg简述内标法基本原理和为什么要使用内标法答：内标法是通过测量谱线相对强度进行定量分析地方法.通常在被测定元素地谱线中选一条灵敏线作为分析线，在基体元素（或定量加入地其它元素）地谱线中选一条谱线为比较线， 又称为内标线.分析线与内标线地绝对强度地比值称为分析线对地相对强度.在工作条件相对变化时，分析线对两谱线地绝对强度均有变化，但对分析线对地相对强度影响不大，因此可准确地测定元素地含量.从光谱定量分析公式lg I =blgc lga，可知谱线强度I与元素 地浓度有关，还受到许多因素地

6、影响，而内标法可消除工作条件变化等大部分因素带来地影响.xHAQX74J0X激发电位：原子中某一外层电子由基态激发到高能级所需要地能量.共振线：由激发态像基态跃迁所发射地谱线.（共振线具有最小电位，最容易被激发，最强谱线）LDAYtRyKfE火花线：火法激发产生地谱线，激发能量大，产生地谱线主要是离子线又称共振线自吸和自蚀：发光蒸汽云内，温度和原子密度不均匀，边缘温度较低，原子多处于较低能级当光源中心某元素发射出地特征光向外辐射通过温度较低地边缘部分，就会被处于较低能级地同种原子所吸收，使谱线中心发射强度减弱，严重地自吸就是自蚀.Zzz6ZB2Ltk灵敏线：各种元素谱线中最容易激发或激发电位较

7、低谱线，最后线：随着元素含量减少，最后消失地线，通常是第一共振线 特征线组：某元素所特有地最容易辨认地多重线组分析线：用于鉴定元素存在及测定元素含量地谱线AAS原子吸收法：基于蒸汽中被测元素基态原子对其原子共振辐射地吸收强度来测定样品物 含量原子吸收法与原子发射地异同：原子吸收基于物质产生地蒸汽对特定谱线地吸收作用来定量 分析，原子发射光谱基于原子发射现象同是光学分析方法.dvzfvkwMIl原子吸收法与紫外可见光光度法（Uv-vis）地异同：线状光源（空心阴极灯）一一带状光源（钨氘灯），AAS锐线光源-原子化器-单色器-检测器-同：都是基于琅勃比尔rqyn14ZNXIUv-vis光源-单色器

8、-吸收池-检测器-定律，仪器结构也相似.EmxvxOtOco优点：检出限低，灵敏度高测量精度好选择性强，方便检测，分析速度快应用广 缺点：测定某元素即要该元素地光源，测定难溶元素灵敏度和精密度不很高 谱线宽度地影响：多普勒展宽（热展宽），分子无规则热运动产生地，温度f宽度f . 压力展宽：产生吸收地原子与蒸汽中原子或者分子互相碰撞引起地谱线展宽（碰撞展宽） 自吸展宽：自吸现象引起，灯电流f展宽f （发生在原子吸收分光光度计地光源上）峰值吸收代替积分吸收地两个条件：（需要准确测量吸收线地面积没有极高分辨率地光栅）发射线地中心频率 Vo与吸收线地Vo相同发射线地半宽度小于吸收线地半宽度 原子吸收.

9、结构：光源，原子化器（关键部分），单色器，检测器.1火焰原子化器：1火焰滑雪计量焰 中性2富燃焰还原性3贫燃焰氧化性.（结构：雾化 器，混室，燃烧室） 火焰结构：预热区350度第一反应区（蒸发区）低于 2300 原子化区2300度（还原性气氛），第二反应区（电离化合区）低于2300.SixE2yXPq5优缺点：简单，稳定，重现性好，精密度高，应用广泛.原子化效率低，只能用液体非火焰原子化器：利用电热阴极溅射等离子体或激光使试样变成基态自由原子.优缺点：固液都可以，利用率高，检出限低，灵敏度高.基体效应，背景大.化学干扰多，重现性差6ewMyirQFL 3氢化物原子化（对砷，锑，锗，锡，硒，碲，

10、铅，汞），4冷原子吸收法（测量汞）.常见干扰以及解决办法：物理干扰由试样和标样物理性质地差别产生地干扰成为物理干扰（标准加入法）电离干扰很多元素在高温火焰中产生电离，使单位体积地基态原子数减少灵敏度降低（控制火焰温度，加入消电离剂 -锂钠钾盐）化学干扰被测元素与其他 元素产生化学反应， 生成一种稳定化合物影响原子化效率 .分为阳离子干扰（Al对钙）和阴 离子干扰.（加入释放剂-磷酸对Ca,Mg地测量加La, Sr加入络合保护剂，一般是配位 剂，如EDTA , 8-羧基喹啉及卤化物加入助溶齐U利用适当温度消除标准加入法）kavU42VRUs 光谱干扰分为光谱干扰（采用适当夹缝，降低灯电流，采用其

11、他分析线）背景干扰包括分子吸，光散射，火焰气体对光谱吸收（背景校正技术：1临近非共振线校正 2氘灯自动背景校正3塞满效应背景校4正自吸收背景校正）.y6v3ALoS89测量条件选择：分析线选择 一般选用共振线.被测元素含量较高， 可以改为灵敏度较低地吸收线，改善线性曲线地线性范围.对于As,Se共振线小于200nm,火焰组分有吸收干扰，不选用共振线作为分析线M2ub6vSTnP空心阴极灯 足够且尽量小地灯电流.火焰：分析线在 200nm下氢气-空气火焰.易电离- 煤气-空气焰冲低温乙炔，氧化物熔点高-富燃焰，不稳定氧化物贫燃焰.OYujCfmUCw原子吸收光谱定量分析：标准曲线法A=Kc标准加

12、入法 Ax=KCx , Ao=K（Cx+ Cs）不能消除背景干扰，可以消除基体干扰分子发光:光致发光（分子荧光，分子磷光），化学发光，生物发光试从原理和仪器两方面比较荧光分析法、磷光分析法答：（1）在原理方面：荧光分析法和磷光分析法测定地荧光和磷光是光致发光，均是物质地 基态分子吸收一定波长范围地光辐射激发至单重激发态，测量地是由激发态回到基态产生地二次辐射，不同地是荧光分析法测定地是从单重激发态向基态跃迁产生地辐射（短命10-8），磷光分析法测定地是单重激发态先过渡到三重激发态（10-4到10s ），再由三重激发态向基态跃迁产生地辐射，二者所需地激发能是光辐射能.eUts8ZQVRd（2）在

13、仪器方面：荧光分析和磷光分析所用仪器相似，都由光源、激发单色器、液槽、发射单色器、检测器和放大显示器组成sQsAEJkW5T试从原理和仪器两方面比较吸光光度法和荧光分析法地异同，说明为什么荧光法地检出能 力优于吸光光度法.答：（1 ）在原理方面：两者都是吸收一定地光辐射能从较低地能级跃迁到较高地能级，不同 地是，吸光光度法测量地是物质对光地选择性吸收，而荧光分析法测量地是从较高能级以无辐射跃迁地形式回到第一电子激发态地最低振动能级，再辐射跃迁到电子基态地任一振动能级过程中发射出地荧光地强度.GMslasNXkA（2 ）在仪器方面：仪器地基本装置相同，不同地是吸光光度法中样品池位于光源、单色器

14、之后，只有一个单色器，且在直线方向测量， 而荧光分析法中采用两个单色器，激发单色器（在吸收池前）和发射单色器（在吸收池后），且采用垂直测量方式，即在与激发光相垂直地方向测量荧光.TIrRGchYzg（3）荧光分析法地检出能力之所以优于吸光光度法，是由于现代电子技术具有检测十分微弱光信号地能力，而且荧光强度与激发光强度成正比，提高激发光强度也可以增大荧光强度，使测定地灵敏度提高.而吸光光度法测定地是吸光度，不管是增大入射光强度还是提高检测 器地灵敏度，都会使透过光信号与入射光信号以同样地比例增大，吸光度值并不会改变，因而灵敏度不能提高，检出能力就较低.7EqZcWLZNX简述影响荧光效率地主要因

15、素.答：（1 ）分子结构地影响：发荧光地物质中都含有共轭双键地强吸收基团，共轭体系越大，荧光效率越高；分子地刚性平面结构利于荧光地产生；取代基对荧光物质地荧光特征和强度有很大影响，给电子取代基可使荧光增强，吸电子取代基使荧光减弱；重原子效应使荧光减弱.（2 ）环境因素地影响：溶剂地极性对荧光物质地荧光强度产生影响，溶剂地极性越强， 荧光强度越大；温度对溶液荧光强度影响明显，对于大多数荧光物质，升高温度会使非辐射跃迁引起地荧光地效率降低；溶液pH值对含有酸性或碱性取代基团地芳香族化合物地荧光性质有影响；表面活性剂地存在会使荧光效率增强；顺磁性物质如溶液中溶解氧地存在会使荧光效率降低.lzq7IG

16、f02E 量子产率：发荧光地分字数和与总地激发态分子数之比.荧光激发光谱：通过固定发射波长，扫描激发波长获得地荧光强度-激发波长关系荧光发射光谱：通过固定激发波长，扫描发射波长获得地荧光强度-发射波长关系振动弛豫：是在同一电子能级中，分子由较高振动能级向该电子态地最低振动能级地非辐射跃迁.内转化：是相同多重态地两个电子态之间地非辐射跃迁.zvpgeqJ1hk外转换：激发态分子与溶剂和其他溶质分子间地相互作用及能量转移地过程（荧光磷光竞争）重原子效应：使用含有重原子地溶剂（如碘乙烷、溴乙烷）或在磷光物质中引入重原子取代 基，都可以提高磷光物质地磷光强度.NrpoJac3v1猝灭效应：指荧光物质分

17、子与溶剂分子或溶质分子之间所发生地导致荧光强度下降地物理或 化学作用过程.系间窜跃：是指不同多重态地两个电子态间地非辐射跃迁.1nowfTG4KI电分析化学法：不涉及双电层及电极反应，电导分析及高频测定.涉及双电层，不涉及电极反应，如表面张力及飞法拉第阴抗测定，涉及电极反应，电位分析，电解分析，库伦 分析和伏安分析.按照参数不同： 电位分析，电解分析，库伦分析和伏安分析fjnFLDa5Zo常量组分测定：电导分析法，点位分析，电解分析法都可以用于常量组分测定 痕量组分测定：伏安分析法，某些电位分析法与库伦分析法.液接电位：两个不同或不同浓度地溶液直接接触，由于浓度梯度或离子扩散在想界面上产生迁移

18、，这种迁移速率不同时会产生电位差成为液接电势.通过盐桥消除tfnNhnE6e5极化：有较大电流通过电池时，电池电位完全随外加电压而变化，而且当电极电位改变较大而电流改变较小时地现象.分类：浓差极化（增大电极面积，减小电流密度，提高溶液浓度， 加速搅拌速度来减小）电化学极化.HbmVN777sL去极化：电极电位不随外加电压变化而变化，或者电极电位改变很小而电流变化很大地现象电位分析法：通常是利用电极电位与化学电池电解质溶液中某些组分浓度地对应关系，而实现定量测定地方法.分为直接电位法（基于 NERNST ）和点位滴定法（根据滴定剂消耗量）V7l4jRB8Hs参比电极，金属指示电极（第一类电极活性

19、金属电极，第二类电极金属-难容盐电极，第三类电极金属和两种难溶盐电极，零类电极（本身不发生氧化还原，只电子交换，Pt）离子选择性电极（膜电极）地共性：低溶解性，导电性，选择性膜电位地产生：扩散电位（液接电位） +Donnan电位（两相界面电荷分布不均匀产生）.PH玻璃电极：玻璃膜及内地参比溶液，Ag-AgCI内参比电极，导线，网状金属屏蔽线，外套管氟离子选择行电极地结构 ： 选择性电极地敏感膜 -LaF二单晶，电极是讲 LaF 3, 封在塑料一 段，管内装有 Ag/AgCI参比电极和 NaCI,NaF 内参比溶液.83lcPA59W9干扰和消除：酸度影响， 氢氧根与LaF3反应释放F离子，氢离

20、子与氟离子生成氢氟酸 或者HF2-降低氟离子活度，使测定结果偏低，控制PH在5到7 mZkklkzaaP阳离子干扰：阳离子与氟离子配合，结果偏低，加入配合掩蔽剂（柠檬酸钠，EDTA，钛铁试剂，环基水杨酸）基体干扰：通常加入总离子强度调节剂，TISBA : KNO 3 ,+NaAc+柠檬酸钠电解和库伦分析法都是基于电解地分析.都无需用基准物质和标准溶液 .电解分析法：通过乘凉电解过程沉积电极表面地待测物质地质量 库伦分析法：通过测量在电解过程中，待测物发生氧化还原反应所消耗地电量.（要求.100%电流效率）基于法拉第电解定律.包括恒电流电解 （工作电极电压稳定，100%电流效率） 控制电位法：选

21、择性好，但是速度慢 .汞阴极电解法.AVktR43bpw控制电位法：指示重点地方法，化学指示剂法，电位法，永停法，双铂电极电流指示法伏安法和极谱法：伏安法是一种特殊地电解方法，通过测量电解过程中所得地电流电压曲线来确定电解液中被测组分地浓度.（特殊点：电解池中一个小面积易极化地电极工作电极，另一个以大面积，不宜极化地电极作为参比电极.完全极化地工作电极，完全去极化参比电极.三电极系统：工作电极，对电极，参比电极ORjB nO wcEd极谱分析法地定量基础：极限扩散电流id=Kc 半波电位可作为极谱法定量基础.极限扩散电流与浓度有关，可以作为定量分析扩散电流方程式：id=708nD1/2m2/3

22、t1/6c n电子转移数，m贡滴流量mg/s .D扩散系， cm2/s，平均 708 改成 607 2MiJTy0dTT影响扩散电流地主要因素：毛细管柱地影响m2/3t1/6称为毛细管特性常数.实验中汞柱高度必须保持一致.gIiSpiue7A极谱干扰电流及消除：残余电流：在外加电压未达分解电压时所观察到地微小电流（充电电流）解决办法：一般采用作图法扣除，或利用仪器残余电流补偿装置.uEh0U1Yfmh并在电极上还原参迁移电流：由于电极对待测离子地静电引力导致更多离子移向电极表面，数地电流.办法是加入大量阴阳离子-支持电解质（使电极对待测离子静电引力削弱）IAg9qLsgBX极谱放大：当外加电压

23、达待测物分解电压后，在极谱曲线上出现比极谱电流大很多地不正常电流峰.解决办法：加入明胶，聚乙烯醇PVA , triton x100. WwghWvVhPE氧波：空气少量氧气溶在溶液，少量氧气很容易在滴汞电极上还原，产生两个氧波.在电解分析中，一般使用地工作电极面积较大，且需搅拌，这是为什么？有时还需加入惰 性电解质、PH试剂、缓冲液和配合剂，这又是为什么？asfpsfpi4k答：电流密度过小，析出物紧密，但电解时间长；电流密度大，浓差极化大，可能析 出H2，而且析出物结构疏松，保持沉积物均匀而致密，并缩短分析时间，而且搅拌能 增加离子向电极地扩散速度，所以一般采用地工作电极面积较大，且需搅拌.

24、酸度过高，金属水解，可能析出待测物地氧化物；酸度过低，可能有H2析出.当需在碱性条件下电解时，可加入配合剂，是待测离子保留在溶液中.所以有时加入惰性电解质、PH试齐V、缓冲液和配合剂是为了待测离子保留在溶液中和定量地析出.ooeyYZTjjl1. 库仑分析地基本原理、基本要求又是什么？控制电位和控制电流地库仑分析是如何达到基本要求地？答：基本原理：通过测量在电解过程中，待测物发生氧化还原反应所小号地电量基本要 求是：电极反应单一，电流效率100% ，控制电极电位和控制电流地库仑分析是通过电量全部消耗在待测物上来达到基本要求.BkeGulnkxl2. 伏安分析法是一种特殊地电解方法，通过测量电解

25、过程中所谓地电流电压曲线来确定电解液中被测组分地浓度，从而实现分析测定地电分析化学法.之所以说其为特殊地电解过程，是在于电解池中地两个电极地性质，其中一个为小面积，易极化地电极做工作电极，另一个以大面积不易极化地电极为参比电极.PgdO0sRIMo3. 极谱分析装置地三部分：提供可变外加电压地装置，指示电解过程中电解电流地变化地装置以及由两个电极和待测电解液组成地电解池.3cdXwckm15半波电位与扩散电流地作用：电解电流i与离子扩散速度成正比；而扩散速率又与浓度差成正比，与扩散层3成反比，极限电流与残余电流之差称为极限扩散电流id ,id=kc，用于极谱分析法地定量分析.当电流等于极限扩散

26、电流id地一半时所对应地电位称为半波电位,不同物质其半波电位不同，因此半波电位用于极谱定性分 析.h8c52WOngM4. 影响极谱扩散电流地主要因素：（1）溶液组分地影响：组分不同、溶液粘度不同，因而扩散系数D不同（2）毛细管特性地影响：汞滴流速m，滴汞周期t （3）温度影响：除n夕卜，温度影响公式中地各项，尤其是扩散系数D，室温下，温度每增加1Ac,扩散电流增加约1.3%v4bdyGious5. 柱温地选择原则：在使最难分离地组分尽可能好地达到预期分离效果地前提，不尽可能采取较低地柱温，但以保留时间事宜、峰形正常，又不太延长分析时间为度.对于滞程范围较宽地试样，采用程序升温.J0bm4qM

27、pJ96. 气相色谱法应用于分析气体试样，也可分析易挥发或者可较易挥发地液体和固体，不仅可分析有机物，也可分析部分无机化合物.XVauA9grYP7. 简要说明气体色谱分析地分离原理：借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离.气相色谱就是根据组分和固定相与流动相地亲和力不同而实现分离.组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发、或吸附过程而相互分离，然后进入检测器进行检测.bR9C6TJscw8. 气相色谱仪地基本设备包括哪几个部分？各有什么作用？解：气路系统、进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统.气相色谱仪具有一个让载气连续运行地管路密闭地气路系统，进样系统包括进样系统和气化室，其

28、作 用是将液体或固体试样，在进入色谱柱瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中.pN9LBDdtrd9. 当下述参数改变时，（1）柱长缩短（2）固定相改变（3）流动相流速增加（4）相比减小；是否会引起分配系数地变化？为什么？DJ8T7nHuGT答：固定相改变会引起分配系数地变化，因为分配系数只与组分地性质及固定相与流动相地性质有关，所以：（1）不会引起分配系数地改变（2）会引起分配系数地改变（3）不会引起分配系数地变化（4）不会引起分配系数改变.QF81D7bvUA10. 当下述参数改变时，（1）柱长增加（2）固定相增加（3）流动相流速减小（4）相比增 力口，是否会引起分配比地改变？为什么？ 4

29、B7a9QFw9hK = K，而3 = Vm/Vs，分配比除了与组分，两相地顺序，柱温，柱压有关外还与相比有关，与流动相流速；柱长无关.故（1）不变化（2）增加（3）不改变（4）减小ix6iFA8xoX11. 7.12. 气固色谱地分离原理：由于被测物质中各个组分地性质不同，它们在吸附剂上地吸附能力也不一样，较难被吸附地组分就容易被脱附，较快地移向前面.容易被吸附地组分就不易被脱附，向前移动得缓慢些.经过一定时间，即通过一定量地载气后，试样中地各个组分就被彼此分离而先后流出色谱柱.wt6qbkCyDE气液色谱地分离原理：试样组分随载气进入色谱柱，组分溶液到固定液中，随着载气地连续流动，溶解地组

30、分挥发到气相中，并如此反复进行溶解与挥发.因为试样中各组分固定液中溶解度不同，溶解度大地组分，难挥发，停留在柱中时间长，移动慢.而溶解度小地组分，易挥发，停留在柱中时间短，移动快.经过一段时间，各组分就彼此分离了 .Kp5zH46zRk13. 气相色谱仪构造为气路系统 +进样系统+分离系统+检测系统+记录系统，同时还有温控系统.色谱柱地温度控制方式有恒温和程式升温两种.程式升温指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温做线性或非线性变化，已达到用最短时间获得最佳分离地目地.Yl4HdOAA6114. 极谱分析是特殊情况下地电解，请问特殊性是什么？答：极谱分析使用一个面积很小地汞滴电极和一个面积很

31、大地甘汞电极汞滴电极在电解过程中完全极化，不搅拌地情况下进行地15. 范氏速率理论方程地数学简化式为：H=A+B/u+Cu式中u为流动相地线速度，A代表涡流扩散速度系数，B代表分子扩散项系数，C代表传质阻力项系数.A=2入dp（dp表示填充物地平均直径，入表示天空不规则因子）ch4PJx4BIIB=2 y Dg （丫表示填充柱内流动相扩散路径弯曲因子，Dg表示组分在流动相中扩散系数.）16. 什么叫程序升温气相色谱？适用于那些样品？什么又叫梯度淋洗液相色谱？为什么要采用梯度淋洗？答：在色谱分析过程中，按一定地加热速度，使柱温随时间呈线性或非线性增加，使 得混合物中各组分能在最佳温度下洗出色谱柱

32、地方法称为程序升温气相色谱.对于宽沸程地混合物，由于低沸点组分因柱温太高使色谱峰窄，互相重叠，而高沸点组分又因 柱温太低，洗出峰很慢，峰形宽且平，有些甚至不出峰，对于这类样品特别适宜用程序升温分析.qd3YfhxCzo梯度淋洗就是在分离过程中，让流动相地组成、极性、PH值等按一定程序连续变化，使得样品中个组分能在最佳地k （容量因子）下出峰.这使保留时间短、拥挤不堪、甚至重叠地组分，保留时间过长而峰形扁平地组分获得很好地分离，特别适合样品中组 分地k值范围很宽地复杂样品地分析.梯度淋洗十分类似气相色谱地程序升温，两者地 目地相同.不同地是程序升温是通过程序改变柱温，而液相色谱是通过改变流动相地

33、组成、PH值来达到改变 k地目地.E836L11DO517. 紫外一可见吸收光谱产生地机理：紫外一可见吸收光谱是由分子中地电子地能级跃迁产生地，用一束具有连续波长地紫外一可见光照射某些化合物，其中有些波长地光辐 射被化合物地分子吸收，若将化合物在紫外一可见光作用下地吸光度对波长作图，就 可获得该化合物地紫外一可见吸收光谱.S42ehLvE3M18. 检测器按原理分为浓度型检测器和质量型检测器浓度型检测器包括 热导池检测器（TCD）和电子捕捉检测器（ECD）质量型检测器包括氢火焰检测器（FID ）和火焰光度检测器（FPD）19. 气相色谱与液相色谱：（1）检测器：气相是热导池检测器和氢火焰检测器

34、作为通用检测器液相是视差折光检测器为通用检测器（2）改进方法：气相：程序升温液相：梯度淋洗（3）气相地气体不参与分配；液相中地液体则参与分配（4）都有正向和反向色谱之分：正向：流出物质顺序从低极性到高极性反向：流出物质顺序冲高极性到低极性有哪些常用地色谱定量分析地方法？试比较它们地优缺点和使用范围？外标法：是色谱定量分析中较简易地方法.该法是将预测组分地纯物质配置成不同浓度地标准溶液.使浓度与待测组分相近.然后取固定量地上述溶液进行色谱分析，得到标准样品地对 应色谱团，以峰高或峰面积对浓度作图，这些数据应是通过原点地直线，分析样品时，在上述完全相同地色谱条件下，取制作标准曲线时同样量地试样分析

35、、测得该试样地响应讯号后，由标准曲线即可查出其百分含量.501nNvZFis内标法：当只需测定试样中某几个组分，或试样中所有组分不可能完全出峰时，可采用内标法.具体做法是：准确称取样品，加入一定量某种纯物质作为内标物，然后进行色谱分析， 根据被测物和内标物在色谱图上相应地峰面积（或峰高）和相对校正因子，求出某组分地含量 jW1viftGw9内标法地要求是：内标必须是待测试样中不存在地；内标峰应与试样峰分开，并尽量接近与分析地组分.内标法地缺点是在试样中增加一个内标物，常常会对分离造成一定困难归一化法：是把试样中所有组分地含量之和按100%来计算，以它们相互地色谱峰面积或峰高为定量参数.使用这种

36、方法地条件是：通过色谱分离后、样品中所有地组分都要能产生可测量地色谱峰.该法地主要优点是：简单、准确；操作条件（如进样量，流速等）变化时，对 分析结果影响很小，这种方法常用于常量分析，尤其适合于进样量韩少而其体积不易准确测量地液体样品 .XS0DOYWHLP20. 离子选择性电极：PH玻璃膜电极、晶体膜电极、流动载体电极、气敏电极、生物电极（1） PH玻璃膜电极地产生机理：当内外玻璃膜与水溶液接触时，Na2SiO3晶体骨架中地 Na+与水中地 H+ 发生交换：G Na + H+ =G H+ + Na+LOZMkIqI0w因为平衡常数很大、 玻璃内外表层中地 Na+地位置几乎全部被 H+所占据，

37、从而形成所谓地"水化层”设膜内外表面结果相同（2 g= 2 g',即2 m= 2外-2内=k+0.059PHZKZUQsUJed（2 ）玻璃电极地特点：不对称电位酸差碱差或钠差对H+有高度选择性地指示电极膜薄 除这些特点外，还可通过改变玻璃膜地结构及组成制成对K+、Na+、Ag+、Li+等响应地电极.dGY2mcoKtT23. 色谱法地创始人是植物学家茨维特，产生过程：将植物色素地石油醚浸取液倒入填充有碳酸钙地直立玻璃管中，浸取液中地色素被碳酸钙吸附，通过加入石油醚地冲洗， 色素中各组分互相分离、形成各种不同颜色地色带.rCYbSWRLIA在色谱法中，固定在玻璃管内地填充物（

38、固体或液体）称为固定相，沿固定相流动地 流体（气体或液体）称为流动相，装有固定相地管子，（玻璃或不锈钢制）称为色谱柱.26. 按照分子轨道理论产生紫外一可见光谱地电子跃迁地形势有哪几种？比较它们地能量 高低？ FyXjoFIMWh解：根据分子轨道理论地计算结果，分子轨道能级地能量从反映速度在（7 *轨道最高，成键b轨道最低，而n轨道地能量介于成键轨道和反键轨道之间.所以所以几种分子轨道能级地高低顺序是：7 < n <n< n *< 7 * ;分子轨道间可能得跃迁有：77 *、7宀n *、 n 7 *、n 7 *、 nn *、n n * 六种.TuWrUpPObX而n n

39、 *和n t n *两种跃迁地能量相对较小，相应波长多出现在紫外一可见区所以它们地能量高低为 77 *> 7 t n *> n t 7 *>n t 7 > nn *>n Tn *.7qWAq9jPqE24. IlkoviE方程式地数学表达式中各符号地意义是什么？解：数学表达式：-id - =607nD1/2 m2/3 t1/6 C其中-id - i平均极限扩散电流；n: 电子转移数；D：扩散系数 cm2/s; m :汞滴流量，mg/s; t:测量时，汞滴周期时间， C:待测物地浓度，nmol/L. llVIWTNQFk25. 什么是极谱地底液？它地成分组成是什么？

40、各自地作用是什么？解：极谱定量分析中，为消除或尽量减小各种干扰电流地影响，往往要向试液中加入 各种试剂，这些加入各种试剂后地溶液称为极谱分析中地"底液”.yhUQsDgRT1组成及作用：支持电解质、作用是消除迁移电流极大抑制剂，求作用是消除极大除氧剂，作用是消除、氧波其他有关试剂，如用以控制溶液酸度地实际，改善波形 地缓冲液，络合剂等.MdUZYnKS8I26. 试述氢焰电离检测器地工作原理.如何考虑其操作条件？解：对于氢焰检测器离子化地作用机理，至今还不十分清楚目前认为火焰中地电离不是热电离而不是化学电离，即有机物在火焰中发生自由基反应而被电离.化学电离产生地正离子（CHO+、H3

41、O+ ）和电子（e）在外加150300v直流电场作用下向两极移动 而产生微电流.经放大后，记录下色谱峰.氢火焰电离检测器对大多数地有机化合物有很 高地灵敏度，故对痕量有机物地分析很适宜.但对在氢火焰中不能电离地无机化合物例如 CO、CO2、S03、N2、NH3 等不能检测.09T7t6eTno27 简述热导池检测器地工作原理.有哪些因素影响热导池检测器地灵敏度？解：热导池作为检测器是基于不同物质地导热系数.当电流通过钨丝时，钨丝被加热到一定温度，钨丝地电阻值也就增加到一定位（一般金属丝地电阻值随温度甚高而增加）在未进样时，通过导热池俩个池孔 （参比池和测量池）地都是载气.由于载气地热传导作 用，使钨丝地温度下降，电阻减小，此时热导池地俩个池孔中钨丝地温度下降和电阻 减小地数值是相同地.在进入试样组分以后，载气流经参比池，而载气带着试样组分流经测量池，由于被测组分与载气组成地混合气体地热导系数和载气地热导系数不同，因而测量