低热固相反应在材料合成中的应用

1、低热固相反应在材料合成中的应用中国材料科技与设备(双月刊)材料综述2006年?第3期低热固相反应在材料合成中的应用蒋呈奎,唐新村,潘春跃',金乐,刘宗耀(1.中南大学化学化工学院,湖南长沙410083;2.湖南大学环境科学与T程学院,湖南长沙410082)摘要:介绍了低热固相反应机制的研究进展,反应特点及影响低热固相反应的一些因素.重点阐述了低热固相反应在纳米材料,有机合成,电池材料,气敏材料以及其它一些功能材料中的应用.阐明低热固相反应确实是新型材料制备的一种简便,有效并有光明前景的方法.关键词:低热固相反应;反应机制;材料合成0引言材料是指包括金属,无机非金属和有机高分子在内的各类

2、化学物质,主要是固态物质,它们构成了现代发达社会的物质基础.以前,人们认为具有品格结构的固体物质是较难进行化学反应的,因此通常用呈液态的化学物质进行化学反应合成来得到我们所需的材料.上个世纪20年代,人们开始研究有固体物质参与的化学反应,但由于课题有限及试验手段的缺乏,固相反应的发展较缓慢.到了60年代,随着一些新技术领域的兴起及试验手段(如各种能谱,波谱和电镜等)的发展,固相反应的研究才开始了一个蓬勃发展的新阶段.人们所说的固相反应通常指的是高温固相反应.高温固相反应已是制备新型固体材料的主要手段之一.但长期以来,由于传统的材料主要涉及一些高熔点的无机同体,如硅酸盐,氧化物,金属合金等,通常

3、合成反应多在高温进行,所得的是热力学稳定的产物,而那些介稳中间物或动力学控制的化合物往往只能在较低温度下存在,它们在高温时分解或重组成热力学稳定产物.为了得到介稳态固相反应产物,扩大材料的选择范围,有必要降低固相反应温度.低热固相反应叉叫室温固相反应,指的是在室温或近室温(100"12)的条件下,同相化合物之间所进行的化学反应.它是上世纪8O年代末发展起来的一种新的合成方法.忻新泉等做了较为开创性的工作.1988年忻新泉等开始报导"固态配位化学反应研究"系列,探讨了室温或近室温条件下的固一固态化学反应.1990年开始合成新的原子簇化合物,并测定了数以百计的晶体结构

4、.如今.室温固态化学反应在材料合成领域已经得到许多成功应用.正逐步发展成为合成领域的一个小分枝.在固相反应中,各固相反应物的晶格是高度有序的,晶格分子的移动较嗣难,只有合适取相的品面上的分子足够靠近才能提供合适的反应中心,使反应得以进行.这是固相反应特有的拓扑化学控制原理.因此为了使反应进行或加速进行,有时需升高温度,机械研磨,光辐射,超声波甚至高压等手段.提高反应温度,这是高温固相反应的基本思路,而在低热条件下人们大多通过机械研磨来满足反廊要求.因此就有了机械低热固相化学反应这一概念.1低热固相反应机制进展在传统高温固相反应研究的基础上,人们通常将固相反应机制分为扩散控制型,相界反应型,形核

5、长大型,幂定律型,自催化和化学反应型几大类,在这几类中叉分为若干种具体的形式与过程.Sestak等人还研究了反应动力学过程与各种反应机制之间的关系.在较长一段时间里,人们对低热同相反应机制的理解也是通过和高温固相反应一样的方法,即先获得动力学参数,然后进一步推测与判断反应机制.然而,由于低维固体与三维固体结构上的差异及一些试验现象表明低热固相反应必然有其独特的扩散机制.90年代中期,Kaupp等通过原子力显微镜观察有机固相反应,提出了三步反应机理:相重建(Phaserebuilding),相转变(Phasetransformation),晶体分解或分离(Crystaldisintrtation

6、ordetachment).我国学者在低热固相反应这一领域也做了大量丁作.忻新泉等,贾殿赠和盂继本等对无机化合物体系和有机化合物体系的低热固相反应进行了大量的研究,通过低热固相反应合成了大量液相条件下无法得到的化合物.并总结了低热固相反应的一些影响因素,如反应物的结构,反应温度,反应物的酸碱度和结晶水等.忻新泉等认为低热固相反应的机理为扩散一反应一成核一产物晶粒生长四个过程.其中每一过程都可能成为决定反应速率的关键步骤.这一机理在宏观层次上概括了低热固相反应的一些规律,有助于低热固相反应研究的发展.最近,唐新村等针对低热条件下固态反应物分子如何克服固相物质扩散障碍而碰到一块进行固一固反应以及反

7、?作者简介:蒋呈奎(1982一),男,硕士研究生,主要从事无机材料及低热固相反应方面的研究.通讯联系人:唐新村(1972一),男,副教授.电话:07318836961,E-mail:tangxincun?18?赴.!.!(中国材料科技与设备阿)2006年?第3期低热固相反应在材料合成中的应用中国材料科技与设备(双月刊)应到底遵循一个什么样的规律这两个问题,提出了低热固相反应的冷融熔机理和冷溶熔机理,其中冷融熔机理主要针对于不含结晶水的反应体系,冷溶熔机理主要针对于含结晶水的反应体系.并将传统的四步反应机理"扩散一反应一成核一产物晶粒生长"扩展到五步反应机理"冷融熔

8、或冷溶熔一扩散一反应一成核一生长".该机理认为:固体物质由于其晶体结构,限制了物质微观质点的热运动.使质点只能在它的平衡位置附近振动.当两种能产生化学反应的固体物质相互接触时,彼此间会产生较强的作用力.该作用力能使质点摆脱品格结构的约束导致固体物质表面活化而产生冷融熔层.该表面作用力与表面张力,表面吸附力等有所区别.在此理论基础上,还给出了有效的证据.总的说来,相对于液相反应甚至传统高温固相反应的理解来说,我们对低热固相反应机理的探索还处于初级阶段,这也在很大程度上制约了低热固相反应在材料制备中的应用.低热固相反应机理的完善还有很长的路要走,从事低热固相反应领域研究的工作者任重而道远

9、.2低热固相反应特点低热固相化学反应与传统高温固相,溶液中的化学反应一样,必须遵从热力学和动力学的限制和要求.也就是说,低热固相反应能够进行的热力学条件是其反应自由能变小于零.此外,从动力学的角度看,低热固相化学反应发生的必要条件是反应物分子的相互碰撞.低热固相反应出了具有传统高温同相反应不使用溶剂,具有高选择性,高产率,工艺过程简单等优点,它还大大扩展了固相合成的应用范同,传统固相化学反应合成所得的是热力学稳定的产物,而那些介稳中间物或动力学控制的化合物往往只能在较低温度下存在,它们在高温时分解或重组成热力学稳定产物.低热固相反应降低了反应温度,不仅可获得更新的化合物,而且由于其温和的试验条

10、件可使我们利用现有的设备对固相反应机理进行更深入的了解.此外,进行高温固相反应通常所得的是热力学稳定的产物,反应速度也较快,因此反应步骤不大可能成为控速步骤,而低温固相反应往往得到的是动力学稳定的产物,所以反应步骤也有可能成为控速步骤.低热同相反应与液相反应相比,低热同相反应体系在不生成同熔体的情形下不受化学平衡的制约,因此反应的产率往往都很高.且低热固相反应由于其自身特点能够得到一液相反应不能得到的产物.如因cus在CHC1中不溶解CuS与(NH)2MoS,nBuNBr在CH2C12中反应产物是(nBuN)MoS,而得不到固相巾合成的(nBuN)M0cu:s3.K3Fe(CN)与KI在溶液巾

11、不反应,但固相中反应可以生成K【Fe(CN)和l,原因是各物质尤其是I,处于固态和溶液中的热力学函数不同,加上I(s)的易升华挥发性,从而导致反应方向上的截然不同.溶液反应受热力学控制,而低热固相反应往往受动力学和拓扑化学原理控制,因此,固相反应很容易得到动力学控制的中间态化合物;利用固相反应的拓扑化学控制原理,通过与光学活性的主体化合物形成包结物控制反应物分子构型,实现对映选择性的固态不对称合成.3低热固相反应的一些影响因素3.1反应物固体结构同体在结构上的此种差异对其化学性质产生了巨大的影响.并不是所有的同体都能发生低热固相反应,只有那些属于分子晶体类型或低维及少数弱键连接的三维网状结构的

12、固体化合物才有可能.这些固体链间或层间距较大,使得链间和层间的相互作用变得十分弱,相对于三维固体而言较容易发生反应.一般的有机物和多数的低熔点或含水的无机化合物都能发生低热同相反应.此外,固体分子以有限的构象被束缚于晶格中,在不同的品面上暴露了不同的结构部位,某些部位易于受到其它反应物的进攻,故分子固体的反应呈现了一定的选择性.这存固相有机反应的研究中得到了充分的体现.3.2外力作用影响固体之间要发生反应必须使分子间有更多的机会发生接触.因此,研磨,高压或超声波等是增加分子接触,利于分子扩散的有效手段.此外,固体物质受到强机械力作用,就会在内部产生大量缺陷,将一部分机械能转变为化学能储存起来,

13、处于一种高能活性状态.其发生化学反应的速度也就得到较大幅度的提高.3.3颗粒尺寸影响在固相条件下,化学反应的速率通常与反应剂的表面积成正比.反应物的颗粒寸的不同,它们的比表面积及固体缺陷结构也会发生变化.3.4杂质的影响杂质能影响反应物的缺陷结构,可以改变反应速率.并且有可能与反应物形成固溶体降低起始反应温度,使反应速率加快.3.5固体缺陷的影响固体之间必须通过不同反应物微粒的互相扩散才能发生,而反应扩散被认为与反应物的缺陷情况有关.因此,凡能影响缺陷结构的行为,如上面所述的1,2,3条件都能影响反应速率.赵巾伟等提H了一个缺陷类型影响程度由大至小的顺序:晶格常数变化一面缺陷一线缺陷一点缺陷.

14、3.6结晶水的影响一般说来,有结晶水的反应体系要比没有的反应速率要快.在研磨及反应过程中,反应物结晶水会释放出来,在反应物表面形成液膜并使部分反应物溶解.溶解了的反应物在液膜中具有较快的传质速度,加快了反应速度.微量溶剂的存在不改变反应的方向和限度,只起到加速和降低反应温度的作用.4低热固相反应在材料中的应用低热固相化学反应在化学研究的许多方面都有运用,尤其在合成化学方面的成功应用更加明显,例如合成原子却:Ilwww.cmasteq.c0m(巾国材料科技与设鱼旦2?l9?中国材料科技与设备(双月刊)材料综述2006年?第3期簇化合物,多酸化合物,新配合物等等,这些研究的结果表明,低热固相反应能

15、够合成许多新的化合物质,证明了这种方法的可靠性和实用性.因此近年来人们开始将低热固相反应方法运用于新材料的合成,并取得了可喜的进展.这些新材料的合成研究主要表现在以下几个方面:4.1纳米材料的制备纳米材料被誉为21世纪的新材料,也是当前固体物理,材料化学中的活跃领域之一,它的物理化学性质不同于微观原子,分子,也不同于宏观物体,纳米介于宏观世界与微观世界之间.纳米粒子的这类特殊类型结构导致它具有体积效应,表面效应,量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等,而纳米材料具有特殊的光学,力学,磁学,电学,超导,催化性能,耐蚀,机械性能等.如今,纳米材料被广泛的用作催化剂,润滑剂,建筑材料,陶瓷材料,气敏材料,

16、绝缘材料,纺织材料,发光材料,木材,灭火剂,生物医学材料等.制备纳米材料的方法总体上可分为物理方法和化学方法两大类.物理方法包括熔融骤冷,气相沉积,溅射沉积,重离子轰击和机械粉碎等,该法可制得粒径易控的纳米粒子,但因所需的设备昂贵而限制了它的广泛使用;化学方法主要有热分解法,微乳法,溶胶一凝胶法,LB膜法等,虽然这些化学制备方法成本低,条件简单,适于大批量合成,易于成形,表面氧化物少,可以通过改变成核速度调变粒子大小,但其适用范围较窄,可调变的范围也有一定的限制,而且原料利用率不高,并造成环境污染.基于以上原因.人们考虑将固相反应法应用到无机纳米材料的制备上,传统的高温固相反应只限于制备那些热

17、力学稳定的化合物,产物粒子在高温下会很快的团聚,生长而纳米材料多是在动力学上稳定或低热条件下稳定的介稳态化合物.相比于通常意义的固相反应,低热固相反应最大的特点在于反应温度降至室温或近室温,因而具有便于操作和控制的优点.采用低热固相反应通过混合,研磨,超声洗涤和离心分离等几个简单的步骤可以方便,快捷的制备出各种无机纳米材料.忻新泉等将制备纳米材料地不同方法进行了归类,总结,见表1.贾殿赠等以醋酸镁和草酸为原料通过加入适当的表面活性剂,研磨后在70下反应2h,发生一步直接低热固相反应制备得空心纳米结构的草酸镁.表征结果表明,所得产物反应完全,形貌为球状或线状空心结构.纳米球直径为50100nm;

18、纳米线直径100200nm,长约几个微米.曹亚丽等在表面活性剂聚乙二醇(PEG)存在下,利用Cd(Ac):-2H2O,CdC12?2.5H2O,3CdSO4?8H2O和CdCO分别与NaOH在室温下进行固相化学反应,合成了一系列的Cd(OH)纳米棒,结果表明,表面活性剂PEG在cd(OH)纳米棒的形成过程中充当软模板,对产物形貌的控制起到决定作用.张俊松等以巯基乙酸,氯化镉,硫化钠为原料,采用低温固相反应法制备CdS纳米微粒.该方法制备简单,重复性好,得到的纳米粒子粒径分布均匀.大小约为35nm.表1制备纳米材料的不同方法的归类,总结?2O?垒;:!幽:0m(中国材料科技与设备阿2006年?第

19、3期低热固相反应在材料合成中的应用中国材料科技与设备(双月刊)直接使用低热固相反应法一般得到零维的纳米粒子.而适当的改变反应条件(如添加表面活性剂等).便能得到其他形貌的纳米材料.这一优势将使得低热固相反应在纳米材料制备领域的应用更加深人.4.2有机化合物的合成在传统的有机合成中,有机溶剂是最常见的反应介质,因为它们能很好地溶解有机物,保证物料混合均匀和热量交换稳定.但有机溶剂的毒性和难以回收又成为对环境污染的主要因素.而在固体中,反应物分子处于受限状态,分子构象相对稳定,可利用形成包结物,混晶,基激络合物,分子晶体等手段控制反应物的分子构型,尤其是通过与光学活性的主体化合物形成包结物控制反应

20、物分子构型,实现了对映选择性的不对称合成.另一方面,固态有机反应操作简单,加热振荡,研磨及超声辐射都可加速化学反应,是一种较理想的合成方法.近些年来研究表明常见的一些有机反应均能在同相条件下进行,如重排反应,氧化反应,还原反应,羟醛缩合反应,偶联反应,Grignard反应,Reformasky反应,wittig反应等.根据"拓扑"化学原理,固态反应通常被认为分四步进行:(1)分子松动:在初始状态,固态反应以一个或多个核晶点开始,然后传播通过晶体,这些位点能以许多方式产生,如在晶体中制造机械变形和缺陷,这些变形可导致分子松动.(2)分子改变:反应剂中化学键旧键断裂,新键生成,

21、得到新的产品,这一步和溶液中的反应相似.(3)固体溶液形成:在固态反应中得到的少量产品在原始晶体中迅速形成固体溶液.(4)产品分离:当产品浓度在最初晶格达到最易值时,它将会结晶.如果反应速率用化学方法通过测量反应剂或产品的浓度变化决定.这一步不会影响反应速率.各类有机反应及其典型固相反应见表2.裹2各类有机反应及其典型圃相反应:/www.cmasteq.co(史旦型堇望鱼.?21.中国材料科技与设备(双月刊)材料综述2006年?第3期4.3电池材料的制备开发高容量电池的主要任务之一是寻找新型的电极材料,因此合成高性能电极活性材料具有非常重要的意义.低热固相反应以其不使用溶剂,对环境友好,节能,

22、无污染及工艺简单等特点,已经成为合成电池活性材料的重要方法之一.MnO,是锌锰电池,碱锰电池,锂锰电池等的正极材料,夏熙等对低热固相反应法合成纳米MnO进行了较为深入的研究.他们利用醋酸锰分别与柠檬酸,草酸和8一羟基喹啉在室温及低温下发生固相反应生成锰配合物,经热分解和酸处理等手段最终制备出纳米一MnO,产物粒子呈球形,粒径多为2O一30nm,将纳米二氧化锰进行电化学测试,表现出较好的电化学活性.张治安等利用高锰酸钾和醋酸锰之间的低热固相反应可以制得纳米氧化锰电极材料.1OO处理的氧化锰电极经恒流充放电测试在5mA放电时比容量最大,比容量叮达158.5mAh?g.镍系歹U电池女cdNi,znN

23、i,FeNi,MHNi电池中,Ni(OH)常被用作正极材料.夏熙等首次利用固相氧化法制备了BNiOOH纳米粉体样品,经x射线衍射和透射电镜测试结果表明所得样品BNiOOH粒子呈球形,粒径大小在2O一40nm之间.电化学性能测试结果表明:pNiOOH的交换电流密度高于BNi(OH)的交换电流密度约一个数量级,具有较好的电极可逆性,较高的质量比容量以及优良的容量保持率,适于作为Zn/NiOOH类型镍电池的正极活性材料.锂离子电池以嵌锂化合物为正/负极材料,具有电池电压高,比能量大,循环寿命长,自放电小以及无明显的记忆效应等优点.目前,用于4V锂离子电池的正极材料主要有层状结构的LiCoO2,LiN

24、iO和尖晶石结构的LiMn:O3大体系.唐新村等"采用低热固相反应先后制得LiMn2O3,LiCoO2.对所制得的LiCoO进行充放电测试,结果表明,700C焙烧的样品具有很好的电化学性能,初始充/放电容量为169.4/115.3mAh?g,循环3O次放电容量还大于101mAh?g.但是样品的极化容量损失较大.此外,唐新村等2O还以氢氧化锂,醋酸钻,醋酸镍和草酸为原料,采用低热固相反应法制备了锂离子电池正极材料LiCo"Ni.O的前驱体.结果表明,煅烧后的样品颗粒是由许多小的球形晶粒团聚而成,并呈不规则疏松多孔状,这有利于电解液的渗入和锂离子的扩散.充放电性能的测试表明,7

25、00800C下得到样品具有优良的电化学性能,初始电容量达,循环50次后容量衰减在11%左右.此外,袁道强用室温固相反应制备的氧化钻做成pH印刷电极,明显改善了电极的响应性,选择性,重现性等性能.黄种乐等人2分别以NaPS-6HO.NiC1.6H2O和NaS-6H2O,MnCt2-4H:O为原料合成了层状结构材料Ni2P:s和MnPS.NiP2S与锂离子立刻形成夹层化合物,而显示出其在锂电池阴极材料领域的潜在应用性.低热固相反应法合成电池正极材料特别是锂离子电池正极材料的制备找到了一条新的途径.用此法得到的电极?22?垒塑;:!(中国材料科技与设各网)材料具有粒径小,粒径分布较

26、均匀等特点.低热固相反应法制备LiCoO和LiMn2O已进入小规模工业化生产阶段.4.4气敏材料的制备最早的气敏材料合成方法以机械研磨法和化学沉淀法为主.其中机械研磨法由于容易混进外来杂质,材料颗粒较大,成分不够均匀,现在已很少使用.化学沉淀法则由于操作简便,便于掺杂及控制组分,能得到微米及纳米级的气敏材料,已成为合成气敏材料的主要方法,化学沉淀法也存在一些缺点:如颗粒大小不均匀,易团聚,有些杂质的去除较嗣难等.后来又发展了一些制备气敏材料的方法.气相沉积法常用来制备纳米粉体及薄膜,它包括化学气相沉积法,溅射法,真窄蒸发法等.国内外研究最多的是容易与硅集成电路兼容的SnO气敏材料,用这类方法制

27、备的纳米粉体粒径只有几个纳米,粒径均匀且不易团聚,表现很好的气敏性能,但其成本高,产量小.水解法也是合成气敏材料常用的方法,它包括醇盐水解法,高温水解法及微波水解法.利用醇盐水解法合成的气敏材料纯度高H颗粒小,组分易控,适宜制备高档纳米气敏材料,但由于醇盐价格昂贵,此法在工业化生产中很少使用.近几年来开始将低热固相反应法用于制备气敏材料.利用该法合成材料,具有节能,不污染环境,能合成一砦中问态化合物的优点,合成了SnO,ZnO,FeO等氧化物ZnS,CdS等硫化物及ABO,型,AB2O,或A:BO型复合氧化物气敏材料,尤其是用该法合成的ZnSnO能在低温下形成并具有优异的气敏性能.徐甲强等用室

28、温固相反应法成功地合成了SnO,InO,ZnO,FeO等半导体金属氧化物纳米粉体.XRD和TEM结果表明,同相化学反应完全,所得产物为理论产物,且平均粒径小于lOOnm.气敏性能研究结果表明,用该法制备的SnO,InO元件对酒精,LPG气体有一定的灵敏度和选择性,而ZnO,FeO气敏性能却较差.他们还以ZnSO?7H:O和Nas无机盐为原料,用室温同相反应合成了ZnS.测试结果表明,ZnS对H,s有很高的灵敏度,且抗干扰能力强,有很好的应用前景.牛新书等刮还以CdSO?8HO,SnCI?5HO,NaOH为原料,采用室温固相化学反应法合成了复合氧化物CdSnO,气敏性能测试结果表明,以该法合成的

29、CdSnO为基体的气敏元件,对体积分数0.005%酒精的灵敏度高达63.6倍,抗干扰能力强,响应一恢复快,为应用前景良好的酒敏材料.傅军等以镍盐,四氯化锡及NaOH为原料,在常温条件下采用固固相化学反应法制备钙钛矿型复合氧化物NiSnO粉体.将样品制成旁热式气敏元件测试其气敏特征,结果表明:在290(2时对乙醇有较高灵敏度,但对H,和LPG灵敏度较低,且其响应恢复特性较好.'4.5其它材料Mo(W,V)一cu(Ag)一S(se)是一类很有应用潜力的非线性光学材料且具有良好的催化性能,生物活性.忻新泉及其小组通过低热固相反应合成了大量的此类簇合物,并Mo(W,V)一cu(Ag)一S(se

30、)的非线性光学性能开展了探索研究,发现Mo(w,V)一cu(Ag)一S(se)簇合2006年?第3期堡垫固相反应存材料合成巾的应用中国材料科技与设备(双月刊)物有比目前已知的六类非线性光学材料,即无机氧化物及含氧酸盐,半导体,有机化合物,有机聚合物,金属有机化合物,配位化合物有更优越的i阶非线性光限制效应,非线性光吸收和非线性折射等性能.稀土LaPO:Ce,Tb(简称LAP)是1种发绿光的光致发光材料.已经应用于制灯和阴极射线管(CRTs)和等离子体平板显示(PDP)中.稀土磷酸盐的合成方法有固相法,沉淀法,喷雾热分解法等方法.杨定明等采用室温固相化学反应前驱体法合成了亚微米级的(La,ce,

31、_rh)PO绿色荧光粉.结果表明:将前驱体在9o0煅烧后,产物为单斜晶系,独居石结构的正磷酸盐.粉末为亚微米级的球形颗粒.在272nm紫外线激发下发绿色荧光,发射主峰在548nm.杂多酸具有独特的结构及光,电,磁性质,同时又是良好的电子受体.当其与有机给体相结合时,可形成授一受电子转移化合物.该类化合物不仅具有有机与无机组分的某些特性,还可衍生出许多新的性质,特别是多酸的有机纳米杂化材料,具有独特的尺寸效应,局域场效应,量子效应等.王恩波等利用低温固相反应制备了【(cH,)N3PWO40?6H:O,(CH)N6P2MoO,9H2O,HMTAH22?SiWf2040-7HO等纳米粒子.结果表明,

32、粒子大小均一,平均粒子直径为48nm,井具有潜在的电荷转移盐性质及非线性光学性质.铁氧体磁性材料具有双复介质吸波特性,对电磁波既有介电损耗,同时义存在磁损耗,因而被广泛应用于微波吸收材料之中.庄稼等以Fe(NO)-9H0.Zn(NO)?6H2O和HC0-2H:O为原料通过低温同相反应前驱体法合成了ZnFe,O纳米粉.对产物的物相,热分解特性和微观结构进行了表征,表明粉体平均粒径为60nm;同时测定了产物的介电常数和磁导率,发现该复合氧化物在高频带具有较大的损耗系数,适宜用作高频下的磁性吸波材料.5结语低热同相反应作为一种高效,绿色的合成方法,在配位化合物,纳米材料,金属簇合物以及复合金属氧化物

33、的合成中已经得到了广泛的应用,在提倡"减污,节能,高效"的21世纪的今天,其发展前景是很光明的.然而,到目前为止人们对低热固相化学反应的微观机制尚处于初步探索阶段,需要解决的问题还很多,这就需要我们广大科学研究工作者的进一步努力,以取得更加辉煌的成就.参考文献:1周益明,忻新泉.低热固相合成化学J.无机化学学报,1999,15(3):2732912唐新村等.低热同相反应的反应机理研究一冷融熔机理和冷溶熔机理的模型J.无机化学,2004.7(20):7958003GKapppeta1.Wastefreesolidstatesyntheseswithquan-titaveyie

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