海水一活性硅酸盐的测定一硅钼蓝分光光度法.

1、FHZDZHS0036海水活性硅酸盐的测定硅钼蓝分光光度法F-HZ-DZ-HS-0036海水一活性硅酸盐的测定一硅钼蓝分光光度法1范围本方法适用于硅酸盐含量较低的海水的测定。2原理活性硅酸盐在酸性介质中与钼酸铵反应，生成黄色的硅钼黄，当加入含有草酸 （消除磷和砷的干扰的对甲替氨基苯酚-亚硫酸钠还原剂,硅钼黄被还原为硅钼蓝，于 812 nm波长测定其吸光度。3试剂为取得好的结果，使用优级纯等硅含量低的试剂。试剂溶液及纯水用塑料瓶保 存,可降低空白值，本法中所用水均指无硅蒸馏水或等效纯水。3.1硫酸，1+3:在搅拌下将1体积硫酸（p 1.84g/m优级纯缓慢地加入3体积水 中，冷却后盛于聚乙烯瓶中

2、。3.2钼酸铵（酸性 溶液:称取2.0g钼酸铵（NH46Mo7O24 4H2O,溶于70mL水, 加6mL盐酸（p 1.19g/m稀释至100mL （如浑浊应 过滤，贮于聚乙烯瓶中。3.3草酸溶液，100g/L:称取10g草酸（H2C2O4-2H2O ,优级纯，溶于水，稀释至 100mL ,过滤，贮于聚乙烯瓶中。3.4对甲替氨基酚（硫酸盐-亚硫酸钠溶液：称取5g对甲替氨基酚（米吐尔 （CH3NHC6H4OH2 H2SO4,溶于 240mL 水加 3g 亚硫酸钠（Na2SO3溶解后稀释至250mL ,贮于棕色试剂瓶中，并密封保存 于冰箱中，此溶 液可稳定一个月3.5还原剂:将100mL对甲替氨基

3、酚-亚硫酸钠溶液和60mL草酸溶液 混合加120mL硫酸（1+3搅匀,冷却后稀释至300mL ,贮于聚乙 烯瓶中，此溶液临用时配制。3.6硅标准溶液3.6.1硅酸盐标准溶液系列（国家海洋局第二海洋研究所配制生产硅酸盐标准 也可按下述方法自行配制，但必须定期用二所标准溶液校 准。3.6.2用氟硅酸钠配制,300mg/L硅:将氟硅酸钠（Na2SiF6优级 纯在105C烘1h , 取出置于干燥器中冷却至室温，称取2.0087g氟硅酸钠置于塑料烧杯中，加入约 600mL水。用磁力搅拌至完全溶解（需半小时移入1000mL容量瓶中，加水并稀释 至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含300.0卩硅.贮于塑料瓶中

4、，有效期一年。3.6.3用二氧化硅配制，300mg/L硅:称取0.6418g研细至200目二 氧化硅（光谱 纯或色层用硅胶（SiO2高纯，经1000C灼烧1h于铂坩 埚中，加4g无水碳酸钠 （Na2CO3混匀。在960E 1000°C高温炉 中融熔1h，取出冷却后用热水溶解，移入 1000mL容量瓶中。用水稀 释至刻度摇匀。移入干燥的聚乙烯瓶中，此溶液1.00mL 含300.0卩硅,有效期一年。3.6.4硅标准使用溶液，15.0卩g/ri移取 5.00mL硅标准溶液（300.0卩/mL于100mL容量瓶中用水稀释至刻度,摇匀。转盛于聚乙烯 瓶中,此溶液1.00mL含15.0卩硅,有效

5、期一天。3.7人工海水盐度为28称取25g氯化钠（NaCl,优级纯和8g硫酸镁（MgSO47H2O ,优级纯溶于水，稀释至1L盐度为35称取31g氯化钠（NaCI和10g硫酸镁（MgSO47H2O ,优 级纯 溶于水, 稀释至1L o其他盐度的人工海水可按上述比例配制。贮于聚乙烯桶中。4仪器设备4.1分光光度计。4.2铂坩埚。5试样制备5.1海水样品用玻璃或金属采样器采集。采集后应立即在现场用0.45卩滤膜过滤，贮存于聚乙烯塑料瓶中,于冰箱中（4C保存。在24h内分析完毕。详见 GB17378.3 1998。注:滤膜应预先在0.5mol/L盐酸中浸泡12h用纯水冲洗至中性,密封待用。5.2试样

6、量测定水样用量20mL o6操作步骤6.1工作曲线的绘制6.1.1 分别移取 0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mL 硅标准使用液（15.0卩g/ml于7个100mL容量瓶中，用水稀释至刻度,摇匀。即得一系 列硅标准溶液。注：此方法受水样中离子强度影响而造成盐度误差，除用盐度校正表 外,最好用 接近于水样盐度的人工海水制得硅酸盐工作曲线6.1.2向7个50mL具塞比色管中各加入3mL钼酸铵溶液，再分别移 入20mL上 述硅标准系列溶液（6.1.1，每加标准溶液后，立即混匀,放置10min，加入15mL还原剂 溶液，加水稀释至50mL ,混匀。系列各点的含硅量分别为0

7、、3.00、6.00、9.00、12.0、15.0、18.0 yg 6.1.3 3h后，用5cm吸收皿，以纯水为参比液，于812nm波长处 测定吸光度Ai和Ao 。注：工作曲线应在水样测定实验室制定，工作期间每天加测标准溶 液，以检查曲 线,并须每个站位加测一份空白。曲线延用的时间最多 为一周。6.1.4以吸光度（Ai-Ao为纵坐标，相应的硅的含量（卩为横坐标绘制工作曲 线。6.2水样测定6.2.1加3mL钼酸铵溶液至50mL具塞比色管中,移入20mL海水样与 之混 匀。放置10min，加15mL还原剂溶液，加水稀释至50mL ,摇匀。注1 ：测量水样时, 硅酸盐溶液的温度与制定工作曲线时硅钼

8、蓝溶液的温度之差不得超过15C。本法测量时最佳温度为18C 25C,当水样温度较低时，可用水浴（18C 25C。注2：水中含有大量铁质，丹宁，硫化物和磷酸盐将干扰测定，加入草酸可以消除 磷酸盐的干扰并减低丹宁的影响。注3:如水样中硅酸盐含量很低，可多取水样或改用较长光程的吸收 皿测量;如 水样中硅酸盐含量较高，则改用较短光程的吸收皿测量。 标准要与试样测定条件一 致。6.2.2以下按标准曲线操作步骤6.1.3条测量水样的吸光度 AW。6.2.3同时以20mL纯水代替海水样。按6.2.16.2.2条测定试样空 白的吸光度Ab。7结果计算由(AW Ab值查工作曲线或用线性回归方程计算得水样中硅含量(m,按公式(1计算水样中活性硅酸盐的浓度：Vmsi= ? (1式(1中:si p水样中活性硅酸盐的浓度，mg/L;m从工作曲线查得水样含硅量，卩g ;V 水样体积，mL。8精密度和准确度低浓度(