波谱原理及解析习题答案

1、波谱原理及解析(二版)习题参考答案 第 2 章 UV (1) 有机分子常见的有 (T CT、n 、 nn、n n跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微 扰的 d T d*跃迁等。得到紫外 -可见吸收光谱的主要是 nT n*、n T n跃迁；含原子半径较大的 杂原子的 nT；*跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的 d Td*跃迁。 (2) a. 227; ；。 (3) (1)可以，232 , 242 ; ( 2 )可以，237 , 249 ; ( 3 )可以 257 , 222 ; ( 4 )可以，259 , 242。 (4) 上式：蓝移，变小，参见书； 下式：蓝移，变小，参见书。 104 2

2、58nm ( 11000 )为对硝基苯甲酸； 255nm ( 3470)为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共轭差。 (7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭体系，其 *在 240nm 附近。可见溶剂极性小，烯醇式 多，大。 (9) .为 B , 254nm (11) .样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醇可用，乙 醇最好，无毒、便宜，且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。 (12) .A 大，因 A 中的 NH2上的未共用电子对与苯环形成共轭，而 B 上的 NH2上的未共用电子对与苯环不 形成共轭。 第 3 章 IR (1) .不一定，只有有偶极距变化的

3、振动产生红外吸收。 (2) C=O 的大小： RCOORRCORRCONHR (3) A 的C=O大，B 有二甲氨基给电子共轭效应。 (4) ( a ) p-CHs-Ph-COOH 与 Ph-COOCH 不同，前者有 COOH、对二取代；后者有酯基及单取代苯。所 以，在 32002500、900650cm-1 处不一样。另外，后者有 13301230 cm-1 最强峰，无 955915 cm-1宽峰；前者有 32002500 特征峰、955915 cm-1宽峰，最强峰为 C=O。 (b )苯酚有单取代苯环， 31003000、16251450、900650 的相关吸收；环己醇在 3000280

4、0、1465 有相关吸收。OH和C-O的吸收位置也不一样。 (5 ) A 是环状酸酐，有两个 C=O ； B 是内酯，有 1 个C=O。 (6 )为前者。 (7 ) Ph-COCH ； (8 ) p-NO2-Ph-CHO； (9 ) 1-辛烯， (10) ( a ) 1738 cm-1、1650 cm-1、1717 cm-1 分别 B、C、A 的 u C=O ； (b)当溶剂极性减小时烯醇式 增多，故 C 增强，A、B 减弱；(c)此强吸收对应着烯醇式中aB不饱和酯的 UV 光谱，溶剂由乙 醇变为己烷时烯醇式增多，故此吸收增强。 (11) 邻二甲苯。 (8). O2 乂灵 (232nm) CH

5、3 CH3 CH3 &H3 CH3 (242nm) (10). H?C CH C C C CH CH3 O CH H3 (12) 乙酸乙酯。 第 6 章 MS 1. (a)m*, (b)由 9062 产生 m*，由 6248 产生 m*37。 2. m/Z 57 为(CH3 ) 3C+, m/Z 155 为分子离子丢 CH3.所得。简单裂解易在支链碳处断裂，得到带支 链较多的离子较稳定。 3. 烯丙基裂解丢甲基得 97 离子，烯丙基裂解丢乙基得 83 离子。 4. 二甲基-2- 丁醇。 第 4 章 1HNMR (1) . BobBOaB0c； bac。增大，减小。 (2) .左边化合物：ba。

6、因为 Ha 受氧原子的吸电子效应大，受 C-C 各向异性去屏蔽效应也多。 右边化合物： ba。Ha 受 Cl 原子的吸电子效应大于 Hb受 Br 原子的吸电子效应。 (3) .(a)4 个质子磁全同，单峰； (b)两个单峰， CH2CI位移大；(c)图从左到右：四重峰 (0CH2)、单峰 (OCHs)、三重峰(CHs) ； (d)图从左到右：单峰( 0H )、四重峰 (CH2)、三重峰(CH3);或四 重峰(Cf)、单峰(0H )、三重峰(CHs) (e)图从左到右：三重峰( CHO)、8 重(CH?)、三 重峰(CH3 )。 (4) (a)A2X2； (b)A3M2X; (c)2 个自旋系统

7、 AMX，另有 A3; (d)AB BXXY. ( ( ( CH3O CH3Or NH2 ( s, )； CH? ( q, ) ； CH3 ( t, )。 .(CH3)2C(OCH3)2 :(CH3)3C-O-CO-CH : Ph-C(CHs)2CH2CI CH3COOCH2CH2Ph ； (9) CH3CC2CH3； CHCH2CHC2; CHCHCICHCI; CH2CICH2CH2CI :(b),(a),(c),(e). b 在另一个苯环的正上方，受屏蔽。 b-6 重峰(2 组 3 重峰)，c-单峰，d-4 重峰 (10)图从左到右，从上到下对应 (11) a 大 b 小, (12) a

8、-4 重峰, 第 5 章 13CNMR 2.二氧六环; H N 4. 。 5. DEPT 谱可确定 CH3、CH2、CH，从去偶谱中减去 DEPT 谱中出现的有质子的碳即为季碳。 5. 符合，简单裂解得 71、43 离子，麦氏重排得 58 离子。 6. ( A)。 7. 同时脱水、脱烯得 42 离子。 8. 不正确。 9. ( 1 ) C2H3CI ; (2)C2H6S。 12.溴苯 己酮 第 7 章综合解析 4 = 3 O / 、 ii 4 2-5-O-C-6 4一3 170.7 1 136.1 2 128.6 3 128.2 4 66.2 5 20.8 6 5. Tert-pe ntylb

9、e nzene(结构式中数字为 1HNMR 和 13CNMR 的 3值) 1. Diethyl ket one (A) (B) H2 H3C C CO H 3C C (A)附2 212.1 1 35.5 2 7.9 3 1.1 A 2.4 B (A) (B) H H (C) -L 3-2 H3C 1 Br 51 4 = 3 = f H H (A) (B) 136.7 1 131.2 2 6.96 A 130.8 3 7.29 B 119.1 4 2.3 C 20.9 5 2. P-bromotolue ne 3. Tert-butylcarb inol (A) CH3 1 (A) H3C_C_

10、 CH2 OH 1 (B) CH 3 (A) 0.91 A 3.28 B 2.05 C OH 73.2 1 62.6 2 26.1 3 4. Ben zyl acetate 3 C 2.06 6. hepta nal (E) (D) (C) (B) (A) H 3C - (CH2)2 (CH 2)2 -CH 2- CHO 9.8 A 2.4 B 1.6 C 1.3 D 0.9 E 3-_ 2 7 4 黑 1 _68 7.3 A 7.3 B 7.2 C 1.6 D 1.3 E 0.7 F 149.4 1 128.0 2 125.9 3 125.3 4 37.9 5 36.3 6 28.7 7 9

11、.1 8 (C) 4.24 A 3.9 B 3.8 C 3.7 to 3.6 A 3.69 B 4.7 C7.3 D H3C (A) 、 / CH O CH H3C 2 4 2= 4 140.5 128.4 127.8 126.1 74.7 67.9 56 OH OH 1 2 3 4 5 6 ether /(B) H3C (A) 1.1 A 3.6 B CH3 H3C CH 一 O 23 1 68.5 2 8. Hydroci nn amaldehyde (D) (D) (B) (A) (D) (D) (D) H2 -C -CHO (C) 2.8 A 2.9 B 5 = 4 / 、 3 6 1

12、2 7 取 ft 54 28.1 1 45.2 2 126.3 3 128.5 4 128.6 5 140.3 6 201.5 7 11. L-2-am ino-1-propa nol (C) H H (B) H 3C - C- C -OH (D) (E) I NH2 H A (D) 3 - 2 - 1 - OH A 3.53* B 3.24* C 3.10 D 2.53 E 1.05 NH2 H 1 67.9 2 48.5 3 19.5 44.0 2 31.6 3 28.9 4 22.5 5* 22.1 6* 14.0 3一4一5一2 202.8 1 第 8 章旋光光谱与圆二色光谱 3 -酮大的多。 B 两种结构，A 结构为正 Cotton效应，B 结构为负 Cotton 效 e 构象的 A 结构。 4. ( 1 )对应n,( 2 )对应IV,( 3 )左旋，(4 ) 3 者波长基本相等。 7 6 F 5 9 10 4 n 2 3 | 或简化