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文档简介
1、第十二章 聚合物的增容改性 12.1 化学改性 接枝共聚改性: 形态结构:点A、B、C:接枝点 A、B、C点的分散度 CD:接枝链长度 AB:接枝链间距ABCD主链接枝链接枝方法-接枝点产生的方式: 链转移接枝 -引发剂的使用 化学接枝 -活性基团的引用 辐射接枝 -辐射能的应用 接枝效率:接枝效率 = 已接枝单体质量已接枝单体质量+ 接枝单体均聚物质量X100%提高接枝效率的措施:链转移接枝 -链转移常数化学接枝 -产生自由基活性的差异,选择阻聚体系; 反应条件的设立辐射接枝 -加料顺序的改变接枝共聚物在聚合物改性中的应用 : 接枝共聚物具有独立组分的微相结构-与其组分聚合物具有较好的相容性
2、嵌段共聚改性 : 形态结构: AmBn二嵌段聚合物 AmBnAm或AmBnCn三嵌段聚合物 AmBn多嵌段聚合物 放射型嵌段聚合物 嵌段共聚物制备方法: 活性加成聚合方法-优势:活性位置和浓度已知,受均聚物污染程度最小;链段的长度和排列位置可以控制。 缩聚合方法 -优势:方法简单,易于操作 。嵌段共聚物性能与应用: 制备均聚物与嵌段共聚物的共混物 第二链段-部分相容性 互穿聚合物网络 : 特例:EPDM/PO体系-无硫体系 含硫体系:性能高 EPDMPOS 12.2 表面改性 一、等离子体表面改性 基本概念:等离子体 热平衡等离子 非平衡态等离子体-低温等离子体 等离子体的产生方法:气体放电法
3、、射线辐照法、燃烧法、激光法和冲击波法 等离子体性质的影响因数: 等离子体工艺参数-放电功率、单体流速、反应室 压力、几何因子和基材温度 等离子体自身参数-电子密度、电子能量分布、气 体密度和气体分子在等离子体中的滞留时间 等离子体改性方法 : 等离子体化学气相沉积(PCVD): 等离子体刻蚀或化学蒸发 : 等离子体表面反应 : 辉光放电等离子体高分子材料表面改性方法: 等离子体源:非聚合性气体 有机气体单体 等离子体作用对象:非聚合性气体 聚合物表面 等离子体作用过程:一步法 分步法 等离子体改性机理 : 高能电子与气态作用对象的碰撞-各种粒子 各种粒子与其它物质碰撞-聚合活性体自由基 等离
4、子体聚合的特点:反应单体种类多 反应物结构复杂等离子体与聚合物化学反应原理 : 等离子体在高分子材料改性中的应用: 表面改性,体现在:(1表面亲、疏水性改性 (2增加粘接性 (3改善印染性能(4在微电子工业中的应用 (5在生物医用材料上的应用 (6其它应用 12.3 辐照改性 基本概念: 电离辐射 -高能量物质 辐射源 -放射性核素:穿透能力强,加工厚度大 机器源:低能电子加速器(0.150.5MeV), 主要用于涂层固化, 中能电子加速器(0.55MeV), 用途最广 高能电子加速器(510MeV), 用途类似于放射性核素 反应堆: 射线源 电子辐照加速器 射线穿透能力强(密度为1的物质中穿
5、透45cm后约减弱至原强度的1/10)。适合于大包装和不规则物件的辐照 电子束能穿透能力低(密度为1的物质中3MeV电子的射程约1cm),适合于化工产品等的精细加工 设备技术简单,操作、维修方便设备复杂,需专业人员维修 连续辐射,防护条件要求高 可随时关机,防护较易 源强度逐渐衰减,需定期补充新源 源强度可保持恒定,并在一定范围内可调 剂量率低,辐照时间长,功率低处理量小剂量率高,功率大,辐射时间短,处理量大 射线源和电子辐照加速器主要性能比较 辐射化学产额G :一种粒子的G值表示每吸收100eV的辐射能量该粒子变化的个数,也称为辐射化学产额,习惯单位为分子/100eV),国际单位为mol/J
6、), 对于链反应,特别是聚合反应,G值可达到10E2至10E6。对于高分子改性交联和降解),G值为120。对于一般辐射化学过程,G值常由产物浓度对吸收剂量作图所得直线的斜率求得。 吸收剂量:吸收剂量率为单位质量介质吸收的 辐射能 剂量率:单位时间的吸收剂量称为剂量率 辐射应用辐射聚合 : 特点:(1生成的聚合物更加纯净; (2聚合反应易控制,聚合反应均匀 ; (3可在常温或低温下进行 ; (4生成的聚合物分子量和分子量分布可以 用剂量率等聚合条件加以控制。 方法 :按场地分:辐射场内聚合 、辐射场外聚合 (预辐射 ) 按物态分:气相聚合、液相聚合、固相聚合等 按相态分:均相聚合、非均相聚合 按组分分:单组分聚合、双组分聚合、多组分聚合 辐射接枝共聚 : 特点:(1可以完成化学法难以进行的接枝反应 (2适用性广 (3操作简单、易行, (4接枝共聚物纯净,还起到消毒的作用 方法
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