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文档简介
1、一、概述一、概述outlined二、分子吸收光谱与电子跃迁二、分子吸收光谱与电子跃迁molecular absorption spectroscopy and electron transition三、基本术语三、基本术语basic terms四、吸收带的类型、来源及特点四、吸收带的类型、来源及特点the absorption band types, sources and characteristics五、影响吸收带波长位置的因素五、影响吸收带波长位置的因素impact wavelength absorption band position of factorsultraviolet spe
2、ctrophotometry,UV )principles一、概述一、概述 紫外紫外-可见分光光度法可见分光光度法:利用某些物质的分子吸收在利用某些物质的分子吸收在200800nm光谱区的辐射进行分析测定的方法。光谱区的辐射进行分析测定的方法。 分子吸收光谱分子吸收光谱:产生于价电子在电子能级间的跃迁,广泛产生于价电子在电子能级间的跃迁,广泛应用于无机物和有机物的定性和定量分析。应用于无机物和有机物的定性和定量分析。 远紫外光区远紫外光区:100 200nm近紫外光区近紫外光区:200 400nm可见光区可见光区:400 800nm1 1、物质对光的选择性吸收、物质对光的选择性吸收M + 热M
3、 + 荧光或磷光 E = E2 - E1 = h 量子化量子化 ;选择性吸收;选择性吸收; ; 分子结构的复杂性使其对不分子结构的复杂性使其对不同波长光的吸收程度不同。同波长光的吸收程度不同。M + h M *基态基态 激发态激发态E1 (E) E22 2、吸收光谱类型、吸收光谱类型 分子内部的运动形式:三种即分子内部的运动形式:三种即 (1 1)价电子的运动)价电子的运动 (2 2)分子内原子在平衡位置附近的振动)分子内原子在平衡位置附近的振动 (3 3)分子本身绕其重心的转动)分子本身绕其重心的转动 分子具有三种不同能级:电子能级、振动能级和分子具有三种不同能级:电子能级、振动能级和转动能
4、级转动能级 三种能级都是量子化的,且各自具有相应的能量三种能级都是量子化的,且各自具有相应的能量总结总结: : 在光谱分析中,依据物质对光的选择性吸收而建立起来在光谱分析中,依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法的分析方法称为吸光光度法,主要有主要有: 红外吸收光谱:红外吸收光谱:分子振动光谱分子振动光谱,吸收光波长范围,吸收光波长范围2.5 1000 m ,主要用于有机化合物主要用于有机化合物结构鉴定结构鉴定。 紫外吸收光谱:紫外吸收光谱:电子跃迁光谱电子跃迁光谱,吸收光波长范围,吸收光波长范围200 400 nm(近紫外区)近紫外区) ,可用于,可用于结构鉴定和定量分析
5、结构鉴定和定量分析。 可见吸收光谱:可见吸收光谱:电子跃迁光谱电子跃迁光谱,吸收光波长范围,吸收光波长范围400 750 nm ,主要用于有色物质的主要用于有色物质的定量分析定量分析。 吸收曲线吸收曲线:用不同波长的单色光照射某一浓:用不同波长的单色光照射某一浓度固定的溶液时,测吸光度,绘制度固定的溶液时,测吸光度,绘制A-曲线。曲线。3、吸收曲线、吸收曲线讨论:讨论: (1)同一种物质对不同波长光的)同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为长称为最大吸收波长最大吸收波长max。 (2)不同浓度的同一种物质,其)不同浓度的同一种物质,其吸收
6、曲线形状相似吸收曲线形状相似max不变。而对于不变。而对于不同物质,它们的吸收曲线形状和不同物质,它们的吸收曲线形状和max则不同。则不同。 (3)吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作)吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的依据之一。为物质定性分析的依据之一。 (4)不同浓度的同一种物质,在某一定波长下不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光度吸光度 A 有差异,在有差异,在max处吸光度处吸光度A 的差异最大。此的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。特性可作为物质定量分析的依据。 (5)在在max处吸光度随浓度变化的幅度最大,所处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最灵敏
7、。吸收曲线是定量分析中选择入射光以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。波长的重要依据。二、分子吸收光谱与电子跃迁二、分子吸收光谱与电子跃迁1 1、紫外、紫外可见吸收光谱可见吸收光谱 有机化合物的紫外有机化合物的紫外可见吸收光谱,是其分子中外层价可见吸收光谱,是其分子中外层价电子跃迁的结果(三种):电子跃迁的结果(三种):电子、电子、电子、电子、n电子电子。 分子轨道理论:分子轨道理论:一个成一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态,即成键于分子轨道的基态,即成键轨道或非键轨道上。轨道或非键轨道上
8、。 外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态向激发态外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态向激发态(反键轨道反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量跃迁。主要有四种跃迁所需能量大小顺序为:大小顺序为:n n 三、基本术语三、基本术语1 1、生色团:、生色团: 产生产生和和n跃迁的基团(含有跃迁的基团(含有键的不饱和基团键的不饱和基团),使激发能),使激发能 。简单的生色团由双键或叁键体系组成。简单的生色团由双键或叁键体系组成,如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基NN、乙炔基、腈乙炔基、腈基基CN等等。2 2、助色团、助色团: 含有含有n电子的基团电子的基团(如如OH、OR、
9、NH、NHR、X等等),它们本身没有生色功能,但当它们与生色团相连时,它们本身没有生色功能,但当它们与生色团相连时,会发生,会发生n共轭作用,增强生色团的生色能力共轭作用,增强生色团的生色能力( ,且吸,且吸收强度增加收强度增加),这样的基团称为助色团。,这样的基团称为助色团。3 3、红移与蓝移、红移与蓝移 有机化合物的吸收谱带常常有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长吸收波长max和吸收强度发生变化和吸收强度发生变化:红移:红移:max向长波方向移动。向长波方向移动。蓝移蓝移 : max向短波方向移动。向短波方向移动。增色效应增色效应或或减色效应:减色效应:吸收
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