第八章配位化合物ppt课件

1、第八章第八章 配位化合物配位化合物复习复习2、酸碱电子理论、酸碱电子理论C OCO分子的结构：分子的结构：C: 2s22px12py12pz O: 2s2 2px12py1 2pz2复习复习1、共价键分类、共价键分类按电子对提供方式分正常共价键和配位共价键按电子对提供方式分正常共价键和配位共价键v 1798年年 ，塔赫特，塔赫特(Tassaert)v Co3+ + NH4Cl + NH3H2Ov CoCl3 6NH3v （ Co3+ 的电子层结构）的电子层结构）v 1893年年 ，Werner 配位学说配位学说v 至今，形成一门独立学科，成为各分支化学的交叉点至今，形成一门独立学科，成为各分支

2、化学的交叉点8.1 配合物的组成和定义配合物的组成和定义8.2 配合物的类型和命名配合物的类型和命名8.3 配合物的化学键理论配合物的化学键理论8.4 配位平衡配位平衡8.5 螯合物的特点及稳定性螯合物的特点及稳定性实验例：实验例：CuSO4加加NaOH ， 浅蓝色沉淀浅蓝色沉淀Cu(OH)2 加氨加氨水水 ，沉淀溶解，生产绛蓝色溶液，沉淀溶解，生产绛蓝色溶液Cu(NH3)4SO4Cu2+：具空轨道，路易斯酸：具空轨道，路易斯酸NH3：具孤电子对，路易斯碱：具孤电子对，路易斯碱加加BaCl2，白色沉淀，白色沉淀加加NaOH ，无沉淀，无沉淀碱性条件下加热，无气体放出碱性条件下加热，无气体放出阐

3、明：新生产的分子中几乎没有游离的阐明：新生产的分子中几乎没有游离的Cu2+和和NH38.1 配合物的组成和定义配合物的组成和定义定义：以具有接受电子对的空轨道的原子和离子为定义：以具有接受电子对的空轨道的原子和离子为中心，与一定数量的可以给出电子对的离子或分子中心，与一定数量的可以给出电子对的离子或分子按一定的组成和空间构型形成的化合物。按一定的组成和空间构型形成的化合物。一、配位化合物定义一、配位化合物定义配位键的形成：中心离子原子提供空轨配位键的形成：中心离子原子提供空轨道，配位体上的配位原子提供孤对电子。道，配位体上的配位原子提供孤对电子。中心离子中心离子原子）原子）配位体配位体Cu(N

4、H3)4SO4Co(NH3)6Cl3K3Fe(NCS)6二、配位化合物的组成二、配位化合物的组成Co(NH3)6Cl3内界内界(配位个体配位个体)外界外界配体配体中心离子中心离子配位原子配位原子配位数配位数Fe(CO)5K3Fe(NCS)6Cu(NH3)4SO4练习：练习：1、中心离子或原子）、中心离子或原子）v 一般为带正电的过渡金属离子一般为带正电的过渡金属离子v Co(NH3)63+, Fe(CN)64-, HgI42-v 电中性原子：电中性原子：Ni(CO)4 , Fe(CO)5 , Cr(CO)6v 非金属元素原子：非金属元素原子：SiF62- , PF6- 2、配体配位原子）、配体

5、配位原子）配位原子：配体中与中心原子直接相连的原子。配位原子：配体中与中心原子直接相连的原子。H，C，N，P，As，Sb，O，S，Se，Te，F， Cl，Br，Iv 阴离子：阴离子：X-, OH-, SCN-v中性分子：中性分子：CO, H2O, NH3 配体：含孤对电子配体：含孤对电子3、配位数、配位数半径半径配位数配位数电荷电荷配位数配位数(AlF63-, BF4-)(PtCl62-, PtCl42-)半径半径配位数配位数(AlF63-, AlCl4-)电荷电荷配位数配位数影响配位数的因素：影响配位数的因素：v中心离子中心离子半径半径电荷电荷v配位原子配位原子半径半径电荷电荷中心离子最高配

6、位数：中心离子最高配位数：第一周期第一周期 2 ， 第二周期第二周期 4 第三第三,四周期四周期 6 ，第五周期，第五周期 8配位数是与中心原子成键的配位原子总数配位数是与中心原子成键的配位原子总数单齿配体单齿配体: Cu(NH3)42+ PtCl3(NH3)-多齿配体多齿配体: CoCl2(en)2 + Al(C2O4)33- Ca(EDTA)2-446 66配位数配位数: : 与中心原子成键的配位原子总数与中心原子成键的配位原子总数. .分类分类单齿配体：单齿配体：多齿配体：多齿配体： 含多个配位原子的配体含多个配位原子的配体只含有一个配位原子的配体只含有一个配位原子的配体 (+3)Fe(

7、CN)63(赤血盐赤血盐) (+2)Fe(CN)64(黄血盐黄血盐) Fe(CO)54、配离子电荷、配离子电荷配离子电荷等于中心离子和配体两者电荷的代数和。配离子电荷等于中心离子和配体两者电荷的代数和。？配合物内界是否一定带电？配合物内界是否一定带电8.2 配合物的类型和命名配合物的类型和命名一、类型1、按中心离子数、按中心离子数v 单核单核v 多核多核PtClClH2NH2NPtNH2NH2PtClClH2NH2N2、按配体种类、按配体种类v 水合水合 Cu(H2O)62+v 卤合卤合 AlF63-v 氨合氨合 Co(NH3)63+v 氰合氰合 Fe(CN)64-3、按成键类型、按成键类型v

8、 经典配合物v 簇状配合物v （金属金属键）v 烯烃不饱和配合物v 夹心配合物v 穴状配合物CoCoCoSNCCNOCOPhC5H5FeC5H5NNNHNHEuNNCCH HHHPtClClCl4、按配体类型、按配体类型v简单配合物简单配合物 v 单齿配体单齿配体一个配位原子一个配位原子v （NH3, H2O, CN-)v 螯合物螯合物v 多齿配体多齿配体两个两个(含含)以上配位原子以上配位原子v (en, EDTA)v 特殊配合物特殊配合物H3NCuNH3H3NNH32+v金属羰基配合物金属羰基配合物 Ni(CO)4v簇状配合簇状配合v有机金属配合物有机金属配合物v多酸配合物多酸配合物 H2

9、 H2 CH2N NCH2 Cu CH2N NCH2 H2 H2 2+金属羰基化合物金属羰基化合物有机金属配合物有机金属配合物二、命名1、习惯名称、习惯名称K4Fe(CN)6: 黄血盐黄血盐 Fe(C5H5)2: 二茂铁二茂铁 K3Fe(CN)6: 赤血盐赤血盐 KPtCl3(C2H4):蔡斯盐蔡斯盐2、系统名称、系统名称常见配体的名称常见配体的名称例：例：PtCl2(NH3)21)配阴离子配合物配阴离子配合物规则：配体规则：配体合合中心离子价态酸中心离子价态酸例：例：KPtCl5(NH3)五氯五氯.氨合铂氨合铂IV酸钾酸钾2)配阳离子配合物配阳离子配合物规则：外界阴离子规则：外界阴离子化化配

10、体配体合合中心离子价态中心离子价态)例：例：Co(ONO)(NH3)5SO4硫酸亚硝酸根硫酸亚硝酸根.五氨合钴五氨合钴III）3)中性配合物中性配合物规则：配体规则：配体合合中心离子价态中心离子价态)二氯二氯.二氨合铂二氨合铂II）硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜()六异硫氰根合铁六异硫氰根合铁()酸钾酸钾六氯合铂六氯合铂()酸酸氢氧化四氨合铜氢氧化四氨合铜()Cu(NH3)4SO4K3Fe(CNS)6H2PtCl6 Cu(NH3)4(OH)2KPtCl5(NH3)五氯五氯氨合铂氨合铂()酸钾酸钾例例CoCl(NH3)(en)2SO4硫酸硫酸 氯氯 氨氨 二乙二胺合钴二乙二胺合钴()碳酸一氯碳酸一氯一

11、羟基一羟基四氨合铂四氨合铂(IV) Pt (NH3)4 (OH) Cl CO3 (NH4)2 FeCl5(H2O) 五氯五氯水合铁水合铁()酸铵酸铵 Cr (Py)2(H2O)Cl3 三氯三氯水水二吡啶合铬二吡啶合铬() Pt(NH3)4Cl2 HgI4 四碘合汞四碘合汞()酸二氯酸二氯四氨合铂四氨合铂() 留意留意某些配体具有相同的化学式，但由于配某些配体具有相同的化学式，但由于配位原子的不同而有不同的命名位原子的不同而有不同的命名如如 NO2 （以（以N原子为配位原子硝酸根原子为配位原子硝酸根 ONO （以（以O原子为配位原子亚硝酸根原子为配位原子亚硝酸根 SCN （以（以S原子为配位原子

12、硫氰酸根原子为配位原子硫氰酸根 NCS （以（以N原子为配位原子异硫氰酸根原子为配位原子异硫氰酸根留意留意某些常见的配合物，通常都用习惯上的某些常见的配合物，通常都用习惯上的简单叫法。简单叫法。如如 Cu(NH3)42+ 铜氨配离子铜氨配离子 Ag(NH3)2+ 银氨配离银氨配离子子 K3Fe(CN)6 铁氰化钾赤血盐）铁氰化钾赤血盐） K4Fe(CN)6 亚铁氰化钾黄血盐）亚铁氰化钾黄血盐） H2SiF4 氟硅酸氟硅酸 K2PtCl6 氯铂酸钾氯铂酸钾8.3 配合物的异构现象配合物的异构现象1. 立体异构立体异构 (1)几何异构几何异构 组成相同的配合物的不同组成相同的配合物的不同 配体，配

13、体，在空间的几何排列不同而导致的异构现象。常在空间的几何排列不同而导致的异构现象。常见的是顺反异构。如见的是顺反异构。如 Pt(NH3)2Cl2 平面正方平面正方形形 顺顺 Pt(NH3)2Cl2 反反Pt(NH3)2Cl2 橙黄色，有极性，亮黄色，非极性橙黄色，有极性，亮黄色，非极性有抗癌活性，无抗癌活性有抗癌活性，无抗癌活性溶解度：溶解度：0.2677g/100g水水0.0366g/100g水水比较不稳定，比较不稳定，170转化较稳定，不与转化较稳定，不与en为反式，与为反式，与en或草酸反应或草酸反应或草酸反应或草酸反应 cis-CoCl2 (NH3)4, 蓝紫色蓝紫色trans-CoC

14、l2 (NH3)4, 绿色绿色注意到左旋和右旋异构体生理作用的差异是很有意义的。例注意到左旋和右旋异构体生理作用的差异是很有意义的。例如存在于烟草中左旋尼古丁的毒性要比人工合成出来的右旋如存在于烟草中左旋尼古丁的毒性要比人工合成出来的右旋尼古丁毒性大的多。又如尼古丁毒性大的多。又如, 美国孟山都公司生产的美国孟山都公司生产的L-dopa(即即，二羟基苯基，二羟基苯基-L-丙氨酸丙氨酸)是治疗震颤性麻痹症的特效药，而是治疗震颤性麻痹症的特效药，而它的右旋异构体它的右旋异构体(D-dopa)却无任何生理活性。显然与它们在却无任何生理活性。显然与它们在生物体中不同的反应部位有关。生物体中不同的反应部

15、位有关。 2 结构异构： 原子间连接方式不同引起的异构现象键合异构，电离异构，水合异构，配位异构，配位位置异构，配位体异构）(1)键合异构 Co(NO2)(NH3)5Cl2 硝基 黄褐色 酸中稳定 Co(ONO)(NH3)5Cl2 亚硝酸根 红褐色 酸中不稳定(2) 电离异构 Co(SO4)(NH3)5Br Co Br(NH3)5 SO4(3) 水合异构 Cr(H2O)6Cl3 紫色 CrCl(H2O)5Cl2 H2O 亮绿色 CrCl2(H2O)4Cl 2H2O 暗绿色(4) 配位异构 Co(en)3Cr(C2O4)3, Cr(en)3Co(C2O4)3 (5) 配位位置异构 2+(6) 配

16、位体异构 3Co CoOHOH(NH ) Cl223NH3()4CH22CH2CHNH22NHNH22NHCHCH2CHCo(NH2CH2CH22CHNH2)Cl2Co(NH2CHCH2CH2)( NH )23Cl2一、配合物价键理论一、配合物价键理论8.4 配合物的化学键理论配合物的化学键理论配位键形成条件配位键形成条件: : 成键原子一方有孤对电子成键原子一方有孤对电子; ;另一方有空轨道另一方有空轨道. .配位键的形成配位键的形成: : 配位键是由中心原子空的杂化轨道与配配位键是由中心原子空的杂化轨道与配位原子充满孤对电子的原子轨道相互重叠而位原子充满孤对电子的原子轨道相互重叠而形成的。

17、形成的。配键和配键和配键配键Co(NH3)63+ Co3+: 3s23p6 3d6孤对电子空轨道填入配键配键1、配键配键NH3CoNH3NH3NH3H3NH3N3d4s4p4dH NHH2、配键配键CCH HHHPtClClClCCHHHH键键C2H2的的键电子键电子填入填入Pt的空轨道的空轨道配键反馈反馈键：中心离子上的孤对电子反过来给予配体键：中心离子上的孤对电子反过来给予配体配键ML反馈键羰基配合物羰基配合物 Ni(CO)4 Ni(CO)4内轨和外轨型配合物内轨和外轨型配合物1、内轨配合物：中心离子仍保持自由离子状态的电子、内轨配合物：中心离子仍保持自由离子状态的电子结构，配体的孤对电子

18、仅进入外层空轨道而形成结构，配体的孤对电子仅进入外层空轨道而形成sp，sp2，sp3或或sp3d2等外层杂化轨道等外层杂化轨道Zn(NH3)42+ 3s23p6 3d103d4s4psp3杂化杂化H NHH填入正四面体构型H3NZnH3NNH3NH32、内轨配合物：中心离子的电子结构改变，为成对的、内轨配合物：中心离子的电子结构改变，为成对的电子重新配对，从而在内层腾出空轨道形成电子重新配对，从而在内层腾出空轨道形成dsp2，d2sp3等内层杂化轨道。等内层杂化轨道。比较 Fe(H2O)62+和Fe(CN)64- Fe 2+ : 3d64d4s4p3d与 H2O配位：O的电负性大，不易给出孤对

19、电子 中心离子的电子结构不变与 CN-配位：C的电负性小，较易给出孤对电子 使中心离子电子结构发生变化Fe(H2O)62+: sp3d2杂化杂化OHH4d4s4p3dFe(CN)62+: CN-d2sp3杂化杂化4d4s4p3d外轨型外轨型 正八面体正八面体 内轨型内轨型 正八面体正八面体OH2FeOH2OH2OH2H2OH2OCNFeCNCNCNNCNCu中心离子电子层结构不变中心离子电子层结构不变usp, sp2, sp3,sp3d2杂化杂化u配体：孤对电子进入外层轨道配体：孤对电子进入外层轨道u配位原子电负性较大：配位原子电负性较大：F-, H2Ou中心离子电子层结构改变中心离子电子层结

20、构改变u未成对电子重新成对，让出内轨道未成对电子重新成对，让出内轨道udsp2, d2sp3杂化杂化u配体：孤对电子进入内层轨道配体：孤对电子进入内层轨道u配位原子电负性较小：配位原子电负性较小：CN-, NO2-NH3, Cl-, RNH2: 有时内轨，有时外轨有时内轨，有时外轨中心离子电荷数高中心离子电荷数高 倾向内轨型倾向内轨型外轨型外轨型内轨型内轨型利用磁性实验利用磁性实验(2)n n:磁矩单电子数:n计算：Fe(H2O)62+Fe(CN)64-实验测得实验测得n计算得计算得推测构型推测构型如何确定配合物是内轨型还是外轨型如何确定配合物是内轨型还是外轨型在形成配离子时，中心离子所用杂化

21、轨道类型就决定了中心离子的配位数、配离子的空间构型以及它们的稳定性。上表列出了一些常见配离子的空间构型。二二 晶体场理论晶体场理论(crystal field theory) 价键理论能很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性，价键理论能很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性，直观明了，使用方便，但它无法解释配合物的颜色直观明了，使用方便，但它无法解释配合物的颜色( (吸收光谱吸收光谱) )，不，不能定量或半定量说明配合物性质能定量或半定量说明配合物性质. . 晶体场理论是一种改进了的静电晶体场理论是一种改进了的静电理论，它将配位体看作点电荷或偶极子，除考虑理论，它将配位体看作点电荷或偶

22、极子，除考虑 L L 与与 M M 间的静电间的静电引力外，着重考虑引力外，着重考虑 L L 电性对电性对 M d M d 轨道的影响轨道的影响. .(1) 要点要点(2) 配体对中心离子的影响配体对中心离子的影响d 轨道在八面体场中的能级分裂轨道在八面体场中的能级分裂d 轨道在四面体场中的能级分裂轨道在四面体场中的能级分裂d 轨道在平面正方形场中的能级分裂轨道在平面正方形场中的能级分裂 o22yxd2zdyzxzxydddgegt222yxd2zdxydyzxzddo32 o121能 量 = 4.45 DqE = -2.67 DqE = 1.78 DqE = 0 DqE = -4 DqE =

23、 6 Dq = 10 DqE = 12.28 DqE = 2.28 DqE = -4.28 DqE = -5.14 Dq2zd22dyx xydyzxzdds = 17.42Dq四面体场八面体场正方形场不同晶体场中不同晶体场中的相对大小示意图的相对大小示意图dddd 配体相同的条件下，中心离子的影响配体相同的条件下，中心离子的影响同一元素随氧化态升高而增大同一元素随氧化态升高而增大 Fe2+ Fe3+ Cr(H2O)62+ o = 166 kJmol-1 Cr(H2O)63+ o = 208 kJmol-1(b) 同族元素自上而下增大同族元素自上而下增大 例：例：Fe2+ Ru2+ o(第二过

24、渡系第二过渡系) 20%- 30% o (第一过渡系第一过渡系) 40%-50%Co(NH3)6 3+ o = 274 kJmol-1 Rh(NH3)6 3+ o = 408 kJmol-1 Ir(NH3)6 3+ o = 490 kJmol-1 2-2-4- 晶体场类型的影响晶体场类型的影响(4) 八面体场中心离子的八面体场中心离子的d 电子分布电子分布八面体场中电子在八面体场中电子在t2g和和eg轨道中的分布轨道中的分布1 2 3 2 1d1 d2 d3 d8 d9d4 d5 d6 d7 4 5 4 3 2 1 0 1 高高 自自 旋旋低低 自自 旋旋只有一种排列只有一种排列 d 电子从未

25、分裂的电子从未分裂的d 轨道进轨道进入分裂后的入分裂后的d 轨道，所产生的轨道，所产生的总能量下降值总能量下降值.(5)晶体场稳定化能晶体场稳定化能(crystal field stabilization energy,CFSE)轨道中的电子数：轨道中的电子数：ggentn221CFSE = (-4n1+6n2)Dq + (m1-m2)P轨道中的成对电子数：球形体场中，轨道中的成对电子数：八面体场中，dd21mm CFSE CFSE的计算的计算CFSE = n1Et2g+n2Eeg+(m1-m2)P = n1(-4Dq)+n2(6Dq)+(m1-m2)P = (-4n1+6n2)Dq+(m1-

26、m2)P d 电子数目电子数目 配位体的强弱配位体的强弱 晶体场的类型晶体场的类型弱 场 强 场 电子对数 电子对数 dn 构型 m1 m2 CFSE 构型 m1 m2 CFSE d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 -4Dq -8Dq -12 Dq -6 Dq 0 Dq -4 Dq -8 Dq -12 Dq -6 Dq 0 Dq 0 0 0 1 2 3 3 3 4 5 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 -4Dq -8Dq -12 Dq -6 Dq+P -20 Dq+2P -24 Dq

27、+2P -18 Dq+P -12 Dq -6 Dq 0 Dq 12gt22gt32gt1g32get232gget242gget252gget262gget362gget463gget12gt22gt32gt42gt52gt62gt162gget262gget362gget462gget八面体场的八面体场的 CFSE 晶体场理论和前面讲的价键理论同样可以依据配合物中电子的自晶体场理论和前面讲的价键理论同样可以依据配合物中电子的自旋状态解释配合物的磁性旋状态解释配合物的磁性. 同时也能从配合物的空间结构解释其稳定性同时也能从配合物的空间结构解释其稳定性. 下面举例说明晶体场理论是如何解释配合物的

28、颜色和离子水合热下面举例说明晶体场理论是如何解释配合物的颜色和离子水合热变化规律变化规律.(6) 晶体场理论的应用晶体场理论的应用 所吸收光子的频率与分裂能大小有关所吸收光子的频率与分裂能大小有关 颜色的深浅与跃迁电子数目有关颜色的深浅与跃迁电子数目有关 此类跃迁为自旋禁阻跃迁此类跃迁为自旋禁阻跃迁, , 因此配离因此配离子颜色均较浅子颜色均较浅 配合物离子的颜色配合物离子的颜色Ti(H2O)63+的吸收光谱图的吸收光谱图)aq(OHMOH6)g(M26222 图中连接圆圈的曲线示出下述反应水图中连接圆圈的曲线示出下述反应水合焓的变化趋势，平滑曲线上的点是由实合焓的变化趋势，平滑曲线上的点是由

29、实验值扣除晶体场稳定化能之后描绘的验值扣除晶体场稳定化能之后描绘的. . 试试用晶体场稳定化能解释水合焓的这种变化用晶体场稳定化能解释水合焓的这种变化趋势趋势. .1、知、知Co(NH3)62+磁矩为磁矩为4.2，试用价键理论阐述其配离子，试用价键理论阐述其配离子的轨道杂化类型、空间构型，画出该配离子的价层电子排布。的轨道杂化类型、空间构型，画出该配离子的价层电子排布。2、若、若Co3+的电子成对能的电子成对能P21000cm-1，F-的配位场分裂能的配位场分裂能o13000cm-1，NH3分子的分裂能分子的分裂能o23000cm-1，判别，判别CoF63-、 CoNH363+配离子的自旋状态

30、。配离子的自旋状态。3、计算、计算MnIII离子在正八面体弱场和正八面体强场中的离子在正八面体弱场和正八面体强场中的晶体场稳定化能。晶体场稳定化能。4、已知下列配合物的磁矩，指出下列配离子的中心离子未、已知下列配合物的磁矩，指出下列配离子的中心离子未成对电子数，给出中心成对电子数，给出中心d轨道分裂后的能级图及轨道分裂后的能级图及t2g、eg轨道轨道电子数，求算相应的晶体场稳定化能。电子数，求算相应的晶体场稳定化能。（1MnSCN64- 6.1（2FeCN63- 2.35、下列配离子中，无色的是（、下列配离子中，无色的是（ ）A、NiNH362+ B 、CuNH342+ C、CdNH342+

31、D 、CuCl42-6、下列配离子中，属反磁性的是（、下列配离子中，属反磁性的是（ ）A、MnCN64- B 、CuCN42- C、CoCN63- D 、FeCN63-7、下列配离子中，分裂能、下列配离子中，分裂能10Dq值最大的是（值最大的是（ ）A、CoNH362+ B 、NiNH362+ C、ZnNH342+ D 、RhNH362+一、配位解离平衡和平衡常数一、配位解离平衡和平衡常数二、配位解离平衡的移动二、配位解离平衡的移动一、配位解离平衡和平衡常数一、配位解离平衡和平衡常数1、稳定常数与不稳定常数、稳定常数与不稳定常数Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3Cu2+ 4NH3 C

32、u(NH3)42+解离常数解离常数生成常数生成常数 Cu2+ + NH3 = Cu(NH3)2+ Cu2+ + NH3 = Cu(NH3)2+ K1K1 Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)2+ + NH3 = Cu(NH3)22+ K2= Cu(NH3)22+ K2 Cu(NH3)22+ + NH3 = Cu(NH3)22+ + NH3 = Cu(NH3)32+ K3Cu(NH3)32+ K3 Cu(NH3)32+ + NH3 = Cu(NH3)32+ + NH3 = Cu(NH3)42+ K4Cu(NH3)42+ K4逐级稳定常数逐级稳定常数( (分步稳定常数分步稳定常数) )2

33、3412344243() Cu NHKKKKCuNH 标准总稳定常数标准总稳定常数1 例：在例：在1.0 mL 0.040 molL-1AgNO3溶液中，加入溶液中，加入1.0 mL 2.0 molL-1氨水溶液，计算在平衡后溶液中氨水溶液，计算在平衡后溶液中Ag+的的浓度。（已知浓度。（已知21.62107）解：解：溶液体积加倍溶液体积加倍初始浓度初始浓度/molL-1Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+0.0201.0平衡浓度平衡浓度/molL-1x0.020 - x1.0-2(0.020-x)73 22223() )0.0201.62 10()()1 2(0.020)c Ag NHx

34、c AgcNHxx x 1.410 -9二、配位解离平衡的移动二、配位解离平衡的移动加入化学试剂引起组分浓度的变化而导致平衡移动加入化学试剂引起组分浓度的变化而导致平衡移动1、配位平衡和酸碱平衡、配位平衡和酸碱平衡33224324() 3Fe C OFeC O 224HH C O 平衡平衡例：知例：知 Cu 2+ + 2eCu，E0.337V，Cu(NH3)42+ 的的41.381012，求，求Cu(NH3)42+ /Cu的的E解：解：2343() 24Cu NHeCuNH 1.0 molL-11.0 molL-1Cu 2+ + 2e = Cu(.)lg20 059212c CuEE 2、配位

35、平衡和氧化还原平衡、配位平衡和氧化还原平衡223344() CuNHCu NH 212344243() )1.38 10()()c Cu NHc CucNH 2121()1.38 10c Cu 20.05921lg2()c CEEu 0.022 V 例：例： 在反应在反应 中，若加入中，若加入CN-，问新的反应问新的反应能否进行能否进行322222FeIFeI346622() 22() Fe CNIFe CNI(/).320 77EFeFeV 思绪：判断能否进行E EEE (+ )-(- )2()(/)EEII -（知）（知）()/()3466EEFe CNFe CN (+ )=?3、配位平衡和沉淀平衡、配位平衡和沉淀平衡例：在室温下，如在例：在室温下，如在100mL的的 0.10molL-1 AgNO3溶液溶液中，加入等体积、同浓度的中，加入等体积、同浓度的NaCl，即有，即有AgCl沉淀析出。沉淀析出。要阻止沉淀析出或使它溶解，问需加入氨水的最低总要阻止沉淀析出或使它溶解，问需加入氨水的最低总浓度为多少？这时溶液中浓度为