有机化合物化学反应

1、H2加氢 Ni, 80 °Cch3ch2ch3加卤素Br225°CBrCH2CH2CH2Br加卤化氢HBrCH3CH2CH2Br（HB过氧化物效应）加氢卤代H2CH3CH2CH2CH3Ni, 200°CJ' Br注意:加氢H2Ni, 300 °Cch3ch2ch2ch2ch3加氢活性：一> 一 >卤代Br300 °C小环烷烃与Br2作用，可区别 于其它烷烃；卤代Cl2hr小环烷烃不与KMnO反应，可 区别于烯烃。氧化环烷酸钻140180 °C+OH氧化O2, 60%HNO 390120°CHOOC(CH

2、2)4COOHX2 k立体专一性反式加成，溴滃离子HX.马氏规则，反马氏（过氧化物 or强吸电子基）亲电加成H-OH/H 2SO4马氏规则1. B2H6 2. NaOH/H 2O2Hg(OAc) 2/ROH 、H2O、顺式加成、区域选择性RCOOH 等马氏规则X-OH卤代醇进一步反应生成环氧乙烷1. 032. Zn/H 2O or R-S-R氧化反应KMnO 4 orKCr 2O7prOsO 4RCOOOH orH2O2orAg/O 2其他催化氧化（PdCl2-CuCl2、NH3）a -H的取代、催化氢化、聚合亲电加成氧化反应a -H的取代（NBS, Cl2/加热）催化氢化 （铂黑，钯粉，Ra

3、ney Ni ）聚合反应RC _ CNaNaNH 2/NH3Q）（RC _ CAgAg（NH3）2NO3RC = CCuCu（NH3bCI活泼氢反应亲电加成 硼氢化反应 过氧化物效应 亲核加成I i与醛酮加成HZ2X22HX （马氏）H>O/Hg2+, H +（反马氏）（反马氏）RC=CH 2|（Z=OR, CN, CH 3C00）Z0R'Cr"R'* RCc R"OHHCPHRC 三CR'RSCHCH2=CH-CH=CH 2ch 2=c-ch=ch2chchC6H5共聚反应2_ 催化剂H2C_ ,CHh"chh2chh；CFch环烷

4、酸镍n 三异丁基铝烯丙基碘化镍亲电加成双烯合成 聚合反应& 8EZ» （1, 4-加成）"（1, 2-加成）炔烃与烯烃相比：亲电加成反应：炔<烯亲核加成反应：炔>烯催化氢化反应：炔>烯氧化反应：炔 < 烯端炔：活泼氢卤代(X2/FeX 3 or I 2/HNO 3)磺化(可逆)氯磺化 （ClSO 3h ）亲电取代一硝化（定位规律）烷基化(RX/AlX单环芳姪or RCH=CHor ROH/HF )酰基化（RCOCl/AlCl2/H3PO4 -有重排现象or (RCO) 2O/AICI 3or RCOOH/H 2SO4) 氯甲基化(HCHO/Z

5、nCl 2/HCl )芳环氧化反应（6/V2O5/加热）加成反应（加氢、加氯）侧链氧化a -H的卤代亲电取代卄奈环还原蔡环氧化OOCrO3,CH3COOHOV2O5, 380 0CNa/ C2H5OH/ NH3(I)j r H2/ Ni, 150 °CH2/ Ni, 200 °C325%COCH3取代萘的亲电取代反应定位规律：（1 ）原取代基为第一类定位基并在 基邻位的。（2 ）原取代基为第一类定位基并在a -位，新取代基主要进入同环a -位，也有进入原取代3 -位，新取代基主要进入同环（3） 原取代基为第一类定位基时，新取代基进入异环的a -位（5-位或8-位）。（4）注

6、意：F-C酰化和磺化反应时有特殊现象，新取代基的导入位置与溶剂、温度有关。卤代烷RX ( X= Cl, Br, I)LiAlH 4 or H 2/Pd or HX/ZnRH消 除 反 应RLi制高级烷烃R-RMg/Et2ORMgXLi/Et 2ONah2o/ oh.ROHNaI/ CH 3COCH 3 RINaHSO 3 h RSO3Na邻二卤消除X2，得烯烃;1, 3-二卤得环丙烷衍生物。消除HX,得烯烃HCC3消除 HX，得:CCl 2Zn/EtOH/ -OH/EtOH/OH/EtOH/eRCN CNR' COO R' COORAgNO 3/ EtOH” AgX I + R

7、ONO 2NH3、Ag?O/ H 2。” R4N X R4N ohCH(COOEt)R-PPh 3 X2 RCH(COOEt) 2活性卤代烯特性:X2RC CH,CH2R'R，C=CH2XMg "R GCH2LiRC三CHRC一CH2HXR'2CuLiMg/ THFLi/ Et2Ooh/roh/ 二4HR C C CH2X H0H/R0H/* C-C-C CH2/ H HR'MgXAgNO3/EtOHNuHRC_CH=CH 2R'H* R一C-CH=CH2 + AgXiONO 2HRC CH=CH2 + RCH=CHCH 2NuNux2/roorNu

8、= OH, OR, CN, NHR.X2R CCH=CH 2=的氧化、聚合反应卤代芳烃特性:ROHRNH2NaOH/Cu/NH 3/CuO/ _PhCIPhCH 2CIOH/H 2O不反应AgNOsRONaPhCH 2Cl2.PhCHzOHPhCHCl 2 . PhCHOPHCCl 33 PhCOOHNH2 NaNH2/NHsE=X, NO 2R, RCO, SO 3HMg/ THFPhMgCI Li/ Et2OPhLi RX/ NaPh-RPh-Ph Cu, 220 CRMgX勺应用PhCH 2ORNaHSO 3RCOO -AgNO 3/ ROHNH3NR3Mg/ Et2OPhCH2CNPh

9、CH2SO3HRCOOCH 2PhPhCH2ONO2 + AgClPhCH 2NH2 - HCl 由 PhCH 2NR3CIPhCH2MgClR" D2°HOIoROH 2 ROMgX +CO2HCHOH3O RCOOH&H3OR'C -CMgX +R'C CHR'COR"H3OR'COOR''H3OH3OR'C=NR''H3R'CNH3RCH 2OHR'RCOHR"R'R2CHOHR'CHNHR''R'COCl/ 低温

10、R R'CHNHR''®O3'IRCR' OH3ORCR'OII” RCCH 2CH2COOHR'CH=CHCHX制醇制酮-R'CH= CHCHRa -H的酸性R'CHCHOX2, H +OHRCHCHCHOOHR'PhCH=CHCOOH gC。)2。 PerkinCH2(COC 2H5)2RCH=C(CO 2C2H5Knoevenagel-OHBrZnCH 2CO2C2H5RCHCH 2CO2C2H5Reformasky<_：CH 2(CO 2C2H5)4jC CHOMichaelCHX3 + R

11、'COO -x2,ohPhCH=CHCOR'PhCHOClai nsenPhCH=CHCOOH(CH 3CO)2OOC=C-C-RHC "C-CH-C-RMichaelHCHO, Me2NH, HCl R'COCH 2CH2NMe 2 "Mannich芳酮肟 酰胺H2SO4Beckma nnOlIICCR(H)ItIHJA1、亲核加成2、氧化、还原H2,NiRCH 2OH 亠LiAlH 4NaBH 4RCH 2OH 彳 *i-PrO 3AI l 円 i-PrOHf Zn-Hg,HCIRCH 3 彳NH 2NH 2OH -,HCN,OH -NaHSO3

12、R'OH,HClAYNH 2, H 'ArCH 2OH +ArCO2 .浓OHRCO 2 +Fehli ngCuORCOONHTollens-4OHPhCHCPhORR'CHOHRR'CHOHRCH 2R'叫OH7 ZC COHOCNH2,NiLiAlH 4NaBH 4i-PrO 3Ali-PrOHZn-Hg,HClNH 2NH2OH ,H3OMg/Mgl 2PhH己二酸Baeyer-villiger 氧化OHRCHCNOHR-CH-SO 3NaRCH(OR') 2RCH=N-Y(Y=OH, NH 2, NHAr, NHCONH 2 )R'

13、;MgXH3O3 R-CH-R'1OHPh3P=CR' 2RCH=CR' 2R'2CuLi-C CHOR'-C-CH-CHOHCHO,HCI,PhHZnCl 2PhCH2CIHCHO, PhOHHCN,OHOHOHRR'CCNNaHSO 3OHRR'CSOHO _CH2°H(o-,p-)3NaR'RCOHOCH 2CH2OH or HSCH 2CH 2SH YNH2,- RR'C=N-Y(Y=OH, NH 2, NHAr, NHCONH 2 ) 务 R"Rr'MgXH 3O-R-q-R'

14、OHPh 3P=CR" 2RR'C=CR'' 2R'2CuLiORCOArHIO4OHO-CH-C-RR'-C-CH-CHO-ArCOOH (芳酸)-CHO + RCOOH-RAg (NH3)2OHCO 2 + RCOONaR'CHCOOH XRCOOCH 3RCH2OHRCR'IIO交酯a, 3-不饱和酸内酯聚酯RCOOHNa2CO3X2, PCH 2N2VLiAlH 4R'LiArCOOHOHl R-H-CO2ThO2,_R 2 C=O-H2O, - CO2电解R-R-2CO2Ag2O, X2R-XPX3(PX5SO

15、CI2厂 RCOXP2O5, '(RCO) 2O + H2OAc2OR'OHH +RCOOR' + H2ONH 3RCOONH 4RCONH 2羧酸衍生物的相互转化氧化反应周环反应含硫磷有机物亲核取代含磷试剂的Wittig反应电环化环加成口电子热光4n顺对4n+2对顺口电子热光4n禁允4n+2允禁1,j迁移一迁移_ i,j迁移电子数热光4nas4n+2sa电子数热光4ns-ss-aa-aa-s4n+2s-as-sa-sa-a五元杂环的反应五元杂环的反应N H不可用强Lewis酸五元杂环的反应五元杂环的反应亲电取代定位规律五元杂环的反应五元杂环的反应X为邻、对位定位基X为

16、间位定位基Y为邻、对位定位基Y为间位定位基E+吡啶环上的反应吡啶环上的反应n'HHCI Cl ,Br2300°CRXHNO3,H2SO4300 °C 亠N ClCOPhPhCOClH2SO4350°C；-SO3H亲电取代'B -位NONO2NSO3HNO3H2SO43SO3H2O2亲核取代a -位N1O亲核取代吡啶侧链上的反应侧链氧化CH3NCH3+ O 2缩合反应2KMnO4, OH-COOHCOOHV2O5N2O+ h2oCH=CHCH 32阿<的反应NOBrN=NPhch2n(ch3)2Ag 2SO4,SO3H10 o°c0o

17、CNaNH2,二甲苯100oCBr 2, H 2SO 4HNO3,H2SO4COOH KMnOCOOHH2SO422 0oCH2, Pt喹啉的反应Br2, 0oCO O S_fPhN 2+CpH = 57HCHO, (CH 3)2NHwCOOHor Sn, HClaHNO3,H2O2h2so45n»Oso3hPhLiBrNSO3HNPhNH2no2单糖的反应单糖的反应HOCHOOHOHOHCH2OHHOHNO3COOH0HOHOHCH2OH5HC00H + HCHOHHOBr 2, H 2。HCH2OHor Fehling or Tollen正反应CH2OHOHOHH OHCH2OHIZnCl 2,Ac2O2CH3COCH3IphNHNH 2HCNI 稀 OH-匸 °Ac|,H2SO4CH=NNHPhCNCh2°H1CH3OHHClC=NNHPh二0AcOAcOCHOAc OAcH3OHO-hL- ohCHOHH OHHOHO HOHHOHOOHCHOCH 3 OHOAcAcO 0AcOCHOHAcO OAcOHCH2OHHOHHOHHOHch2ohPCl5R-CHCOCl1NH3+Cl-HNO