高分子乳液聚合的讲义ppt课件

1、第七章第七章 自在基乳液聚合自在基乳液聚合消费工艺及设备消费工艺及设备1、乳液聚合消费工艺的特点、乳液聚合消费工艺的特点乳液聚合的定义：乳液聚合的定义： 乳液聚合是单体和水在乳化剂的作用下配制成的乳液聚合是单体和水在乳化剂的作用下配制成的乳状液中进展的聚合，体系主要由单体、水、乳化剂乳状液中进展的聚合，体系主要由单体、水、乳化剂及水溶性引发剂四种成分组成。及水溶性引发剂四种成分组成。1、乳液聚合消费工艺的特点、乳液聚合消费工艺的特点乳液聚合的运用：乳液聚合的运用：l合成橡胶：丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等合成橡胶：丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等 l粘结剂、涂料：白胶、乳胶漆等粘结剂、涂料：白胶

2、、乳胶漆等l合成树脂：聚氯乙烯及其共聚物、聚醋酸乙烯及其共聚物、合成树脂：聚氯乙烯及其共聚物、聚醋酸乙烯及其共聚物、聚丙烯酸酯类共聚物等聚丙烯酸酯类共聚物等l各种助剂纺织、造纸、建筑等各种助剂纺织、造纸、建筑等1、乳液聚合消费工艺的特点、乳液聚合消费工艺的特点乳液聚合消费的主要特点是：乳液聚合消费的主要特点是：1 聚合速度快，分子量高；聚合速度快，分子量高；2 以水为介质，本钱低。反响体系粘度小，稳定性优良，反响热以水为介质，本钱低。反响体系粘度小，稳定性优良，反响热 易导出。可延续操作；易导出。可延续操作；3 乳液制品可以直接作为涂料和粘合剂。粉料颗粒小，适宜于某乳液制品可以直接作为涂料和粘

3、合剂。粉料颗粒小，适宜于某 些特殊运用场所；些特殊运用场所；4 由于运用乳化剂，聚合物不纯。后处置复杂，本钱高。由于运用乳化剂，聚合物不纯。后处置复杂，本钱高。2、乳液聚合的根本原理、乳液聚合的根本原理乳化景象及乳化液的稳定性乳化景象及乳化液的稳定性q假设在水相中参与超越一定数量临界胶束浓度的乳假设在水相中参与超越一定数量临界胶束浓度的乳化剂，经搅拌后构成乳化液体，停顿搅拌后不在分层，化剂，经搅拌后构成乳化液体，停顿搅拌后不在分层，此种景象称为乳化景象，此种稳定的非均相液体即是乳此种景象称为乳化景象，此种稳定的非均相液体即是乳状液。状液。 2、乳液聚合的根本原理、乳液聚合的根本原理1、乳状液稳

4、定的条件、乳状液稳定的条件1乳化剂使分散相和分散介质的外表张力降低乳化剂使分散相和分散介质的外表张力降低q 以外表活性剂作为乳化剂时，乳化剂使分散相和分散介质以外表活性剂作为乳化剂时，乳化剂使分散相和分散介质的界面张力降低的界面张力降低, , 使液滴和乳胶粒的自然聚集的才干大大降使液滴和乳胶粒的自然聚集的才干大大降低低, ,因此使体系稳定性提高。但这样仅使液滴和乳胶粒有自因此使体系稳定性提高。但这样仅使液滴和乳胶粒有自聚集倾向，而不能彻底防治液滴之间的聚集。聚集倾向，而不能彻底防治液滴之间的聚集。 例如将鱼肝油分散在浓度为例如将鱼肝油分散在浓度为2的肥皂水中，其界面自在能的肥皂水中，其界面自在

5、能比纯水降低了比纯水降低了90以上。以上。2、 乳液聚合的根本原理乳液聚合的根本原理2离子型乳化剂的双电层静电排斥作用离子型乳化剂的双电层静电排斥作用q 双电层是建立了静电力和分散双电层是建立了静电力和分散力之间的平衡。由于乳胶粒外表带力之间的平衡。由于乳胶粒外表带有电荷，故彼此之间存在静电排斥有电荷，故彼此之间存在静电排斥力。而且间隔越近排斥力越大，使力。而且间隔越近排斥力越大，使乳胶粒难以接近而不发生聚集，从乳胶粒难以接近而不发生聚集，从而使乳状液具有稳定性。而使乳状液具有稳定性。 带负电的乳胶粒双电层表示图带负电的乳胶粒双电层表示图 +_+_乳胶粒乳胶粒固定层固定层 吸附层吸附层 2、乳

6、液聚合的根本原理、乳液聚合的根本原理3空间位阻的维护作用空间位阻的维护作用 q 乳化剂使液滴或乳胶粒周围构乳化剂使液滴或乳胶粒周围构成有一定厚度和强度的水合层，起成有一定厚度和强度的水合层，起空间位阻的维护作用空间位阻的维护作用 。这种空间。这种空间位阻的维护作用妨碍了液滴或乳胶位阻的维护作用妨碍了液滴或乳胶粒之间的聚集而使乳状液稳定粒之间的聚集而使乳状液稳定 具有空间位阻作用的水合层表示图具有空间位阻作用的水合层表示图乳胶粒乳胶粒2、乳液聚合的根本原理、乳液聚合的根本原理2、影响乳状液稳定的要素、影响乳状液稳定的要素q 当乳状液中参与一定量的电解质后，液相中离子浓度添加，在吸当乳状液中参与一

7、定量的电解质后，液相中离子浓度添加，在吸附层中异性离子增多，电中和的结果是使动电位下降，双电层被紧缩。附层中异性离子增多，电中和的结果是使动电位下降，双电层被紧缩。当电解质浓度到达足够浓度时，乳胶粒的动电位降至临界点以下，乳当电解质浓度到达足够浓度时，乳胶粒的动电位降至临界点以下，乳胶粒之间的吸引力由于排斥力的消逝而表达出来，使体系出现破乳和胶粒之间的吸引力由于排斥力的消逝而表达出来，使体系出现破乳和凝聚景象。凝聚景象。 离子型乳化剂构成的乳状液其电解质稳定性差。离子型乳化剂构成的乳状液其电解质稳定性差。1电解质的参与电解质的参与 2、乳液聚合的根本原理、乳液聚合的根本原理2机械作用机械作用

8、3冰冻冰冻 4长期存放长期存放 q 当机械作用能量超越聚集活化能时，乳胶粒就彼此产生凝聚。当机械作用能量超越聚集活化能时，乳胶粒就彼此产生凝聚。非离子型乳化剂构成的乳状液其机械稳定性差；非离子型乳化剂构成的乳状液其机械稳定性差；q 由于冰晶的继续增长而被覆盖在下面的乳状液一方面遭到机由于冰晶的继续增长而被覆盖在下面的乳状液一方面遭到机械压力，一方面水的析出时乳状液体系内电解质浓度升高，直至械压力，一方面水的析出时乳状液体系内电解质浓度升高，直至最后呵斥破乳。最后呵斥破乳。 2、乳液聚合的根本原理、乳液聚合的根本原理q 乳液聚合机理及动力学乳液聚合机理及动力学乳液聚过程合体系的相转变：乳液聚过程

9、合体系的相转变：液液体系液液体系液固体系液固体系 根据间隙乳液聚合的动力学特征，可以把整个乳液聚合过程分为四根据间隙乳液聚合的动力学特征，可以把整个乳液聚合过程分为四个阶段：个阶段： 乳胶粒生成阶段聚合乳胶粒生成阶段聚合I I段段 分散阶段聚合前段分散阶段聚合前段 乳胶粒长大阶段聚合乳胶粒长大阶段聚合IIII段段 聚合完成阶段聚合聚合完成阶段聚合IIIIII段段1、乳液聚合机理、乳液聚合机理乳液聚合机理乳液聚合机理q分散阶段聚合前段分散阶段聚合前段 q 分散阶段乳液形状表示图分散阶段乳液形状表示图MMMMMMM1m增容胶束增容胶束胶束胶束单体液滴单体液滴乳液聚合机理乳液聚合机理q乳胶粒生成阶段

10、聚合乳胶粒生成阶段聚合段单体转化率到达段单体转化率到达101020%20%乳胶粒生成阶段乳液形状表示图乳胶粒生成阶段乳液形状表示图MMR*M/PMM1m乳胶粒乳胶粒乳液聚合机理乳液聚合机理q乳胶粒长大阶段聚合乳胶粒长大阶段聚合段单体转化率到达段单体转化率到达2060乳胶粒长大阶段乳液形状表示图乳胶粒长大阶段乳液形状表示图MR*M/PMM7)(运用条件：运用条件：pH7)乳化剂的分类乳化剂的分类q阴离子型乳化剂阴离子型乳化剂q 是溶液聚合中运用最广泛的乳化剂。是溶液聚合中运用最广泛的乳化剂。q 由于阴离子型乳化剂外层具有静电荷，所以其由于阴离子型乳化剂外层具有静电荷，所以其机械稳定性好，化学稳定

11、性差。机械稳定性好，化学稳定性差。硬脂酸盐硬脂酸盐: R-COOM: R-COOM松香酸盐松香酸盐: C19H29COOM: C19H29COOM烷基硫酸盐烷基硫酸盐: ROSO3M: ROSO3M烷基磺酸盐烷基磺酸盐: R-SO3M: R-SO3M烷基芳基磺酸盐烷基芳基磺酸盐:R- :R- SO3MSO3M, ,n22,不能分散于水中，不能构成胶束。R=CnH2n+1 Gemini Gemini外表活性剂定义、构造特征外表活性剂定义、构造特征双子外表活性剂双子外表活性剂Gemini surfactant， 又称孪连外表活性剂又称孪连外表活性剂 双生外表活性剂双生外表活性剂 偶联外表活性剂偶联

12、外表活性剂Gemini型外表活性剂是一种新型的外表活性剂，型外表活性剂是一种新型的外表活性剂，由两个双亲分子的离子头经联接基团经过化学键由两个双亲分子的离子头经联接基团经过化学键联接而成。联接而成。 Gemini是双子星座的意思。是双子星座的意思。 1991年，年， Gemini的概念由的概念由Menger等第一次提出。等第一次提出。Gemini外表活性剂构造特征外表活性剂构造特征lGemini外表活性剂的典型构造可以看成是由两个构造一外表活性剂的典型构造可以看成是由两个构造一样的传统外表活性剂分子经过一个衔接链衔接而成，其样的传统外表活性剂分子经过一个衔接链衔接而成，其分子构造中至少含有两个

13、疏水链和两个亲水基团离子分子构造中至少含有两个疏水链和两个亲水基团离子或极性基团。或极性基团。图一图一 Gemini外表活性剂特征图外表活性剂特征图 Gemini外表活性剂构造特征外表活性剂构造特征l分子中含有两个疏水链、两个亲水头和分子中含有两个疏水链、两个亲水头和一个柔或刚性衔接基。一个柔或刚性衔接基。l常见的衔接基：聚亚甲基、聚氧乙烯基常见的衔接基：聚亚甲基、聚氧乙烯基等柔性基及芳基等刚性基团或杂原子等。等柔性基及芳基等刚性基团或杂原子等。l l 可以是亲水性的，也可以是疏水性的。可以是亲水性的，也可以是疏水性的。Gemini外表活性剂的类型外表活性剂的类型根据亲水头基的性质，双子外表活

14、性剂可分为：根据亲水头基的性质，双子外表活性剂可分为：阳离子型阳离子型研讨的最为广泛，主要研讨为季铵盐研讨的最为广泛，主要研讨为季铵盐型外表活性剂型外表活性剂阴离子型阴离子型包含磷酸盐、羧酸盐、硫酸盐和磺酸包含磷酸盐、羧酸盐、硫酸盐和磺酸盐盐4 4种类型种类型非离子型非离子型普通是从糖类化合物衍生而来普通是从糖类化合物衍生而来 两性离子双子外表活性剂两性离子双子外表活性剂根据疏水链的种类不同可分为碳氢型和碳氟型根据疏水链的种类不同可分为碳氢型和碳氟型Gemini外表活性剂外表活性剂阳离子阳离子Gemini外表活性剂外表活性剂l阳离子型阳离子型Gemini外表活性剂外表活性剂l 最重要的是含氮的

15、外表活性剂。目前对最重要的是含氮的外表活性剂。目前对阳离子型双子外表活性剂研讨较多也是含氮阳离子型双子外表活性剂研讨较多也是含氮原子的，而且主要是季铵盐型外表活性剂。原子的，而且主要是季铵盐型外表活性剂。这是由于它生物降解性好，毒性小，性能杰这是由于它生物降解性好，毒性小，性能杰出。出。OON(CH2CH2OH)3ClOHOHCl(HOH2CH2C)3NC9H19C9H19TM 构造式构造式例如：例如：阴离子阴离子Gemini外表活性剂外表活性剂l阴离子型阴离子型Gemini外表活性剂外表活性剂l 种类较多，大多数专利文献报道的内容种类较多，大多数专利文献报道的内容属此类，并已有工业化产品供应

16、。属此类，并已有工业化产品供应。l 从报道的化合物构造来看，主要分为磷从报道的化合物构造来看，主要分为磷酸盐、羧酸盐和磺酸盐型。酸盐、羧酸盐和磺酸盐型。阴离子阴离子Gemini外表活性剂外表活性剂POO (C H2)mOPO N aOO C1 2H2 5O C1 2H2 5N a OOOOSO3NaSO3NaOOOCOONaCOONa双烷氧基双磷酸盐双烷氧基双磷酸盐 Gemini 外表活性剂外表活性剂二聚体磺酸盐阴离子二聚体磺酸盐阴离子Gemini 外表活性剂外表活性剂二聚体羧酸盐阴离子二聚体羧酸盐阴离子Gemini 外表活性剂外表活性剂举例：举例：非离子非离子Gemini外表活性剂外表活性剂

17、l近年来，阳离子近年来，阳离子Gemini 外表活性剂和阴离子外表活性剂和阴离子Gemini 外表活性剂研讨外表活性剂研讨较多，而非离子较多，而非离子Gemini外表活性剂研讨的相对外表活性剂研讨的相对较少。较少。l右图是以十二酸为原料右图是以十二酸为原料制备的一种非离子制备的一种非离子 Gemini 外表活性剂外表活性剂C10H21CHCH2O(EO)nO HOC10H21CHCH2O(EO)n H非离子非离子 Gemini 外表活性剂外表活性剂其它其它Gemini外表活性剂外表活性剂l阴阳离子阴阳离子Gemini外表活性剂外表活性剂l不对称构造不对称构造Gemini外表活性剂外表活性剂l多

18、烷基多季胺盐型多烷基多季胺盐型Gemini外表活性剂外表活性剂l含有杂原子的含有杂原子的Gemini外表活性剂外表活性剂l含碳氟链的含碳氟链的Gemini外表活性剂外表活性剂Gemini外表活性剂的性质外表活性剂的性质u更易吸附在气液外表，从而更有效地降更易吸附在气液外表，从而更有效地降低水的外表张力低水的外表张力u Gemini外表活性剂分子含有两条疏水链，疏水性外表活性剂分子含有两条疏水链，疏水性强，而且强，而且Gemini外表活性剂分子中的衔接基经过外表活性剂分子中的衔接基经过化学键将两个亲水基衔接起来，减弱了亲水基间化学键将两个亲水基衔接起来，减弱了亲水基间的静电斥力及其水化层间的斥力

19、，促进了的静电斥力及其水化层间的斥力，促进了Gemini外表活性剂分子在水溶液外表的吸附和在水溶液外表活性剂分子在水溶液外表的吸附和在水溶液中的自聚，从而导致其具有很高的外表吸附才干中的自聚，从而导致其具有很高的外表吸附才干和聚集体构成才干。和聚集体构成才干。Gemini外表活性剂的性质外表活性剂的性质u更易聚集生成胶团，因此有更低的临界胶更易聚集生成胶团，因此有更低的临界胶束浓度束浓度 Gemini外表活性剂比单链外表活性剂更易在水溶外表活性剂比单链外表活性剂更易在水溶 液中自聚，且倾向于构成更低曲率的聚集体。液中自聚，且倾向于构成更低曲率的聚集体。 Gemini外表活性剂的临界胶束浓度外表

20、活性剂的临界胶束浓度CMC值比值比 相应的传统外表活性剂低相应的传统外表活性剂低12个数量级。个数量级。Gemini外表活性剂的性质外表活性剂的性质u具有更低的具有更低的KraffKraff点点u u GeminiGemini外表活性剂分子中含有两个亲外表活性剂分子中含有两个亲水基，具有足够的亲水性，而且其分子水基，具有足够的亲水性，而且其分子含有两条疏水链，疏水性更强，更易在含有两条疏水链，疏水性更强，更易在水溶液外表吸附和在水溶液中构成胶团。水溶液外表吸附和在水溶液中构成胶团。因此，与相应的单链外表活性剂相比较，因此，与相应的单链外表活性剂相比较，具有更好地水溶性。具有更好地水溶性。 离子

21、型外表活性剂的溶解度随着温度的升高而添加，当 到达一定温度后，其溶解度会忽然迅速添加，这个转变 温度称为Kraff点 非离子型外表活性剂的亲水基主要是聚氧乙烯基。升高温度会破坏聚氧乙烯基同水的结合，而使溶解度下降，甚至析出。所以加热时可以察看到溶液发生混浊景象。 发生混浊的最低温度称为浊点发生混浊的最低温度称为浊点 聚氧乙烯的分子数越多，亲水性越强，浊点就越高。反 之，亲油性越强，浊点越低。 Gemini Gemini外表活性剂定义、构造特外表活性剂定义、构造特征征双子外表活性剂双子外表活性剂Gemini surfactant， 又称孪连外表活性剂、又称孪连外表活性剂、 双生外表活性剂、双生外

22、表活性剂、 偶联外表活性剂，偶联外表活性剂， Gemini型外表活性剂是一种新型的外表活型外表活性剂是一种新型的外表活性剂，由两个双亲分子的离子头经联接基团经过性剂，由两个双亲分子的离子头经联接基团经过化学键联接而成。化学键联接而成。 Gemini是双子星座的意思。是双子星座的意思。 1991年，年， Gemini的概念由的概念由Menger等第一次等第一次提出。提出。Gemini外表活性剂构造特征外表活性剂构造特征lGemini外表活性剂的典型构造可以看成外表活性剂的典型构造可以看成是由两个构造一样的传统外表活性剂分是由两个构造一样的传统外表活性剂分子经过一个衔接链衔接而成，其分子构子经过一

23、个衔接链衔接而成，其分子构造中至少含有两个疏水链和两个亲水基造中至少含有两个疏水链和两个亲水基团离子或极性基团。团离子或极性基团。图一图一 Gemini外表活性剂特征图外表活性剂特征图Gemini外表活性剂构造特征外表活性剂构造特征l分子中含有两个疏水链、两个亲水头和分子中含有两个疏水链、两个亲水头和一个柔或刚性衔接基。一个柔或刚性衔接基。l常见的衔接基：聚亚甲基、聚氧乙烯基常见的衔接基：聚亚甲基、聚氧乙烯基等柔性基及芳基等刚性基团或杂原子等。等柔性基及芳基等刚性基团或杂原子等。l l 可以是亲水性的，也可以是疏水性的。可以是亲水性的，也可以是疏水性的。Gemini外表活性剂的类型外表活性剂的

24、类型根据亲水头基的性质，双子外表活性剂可根据亲水头基的性质，双子外表活性剂可分为：分为：阳离子型阳离子型研讨的最为广泛，主要研讨研讨的最为广泛，主要研讨为季铵盐型外表为季铵盐型外表 活性剂活性剂阴离子型阴离子型包含磷酸盐、羧酸盐、硫酸包含磷酸盐、羧酸盐、硫酸盐和磺酸盐盐和磺酸盐4 4种种 类型类型非离子型非离子型普通是从糖类化合物衍生而普通是从糖类化合物衍生而来来 两性离子双子外表活性剂两性离子双子外表活性剂根据疏水链的种类不同可分为碳氢型和碳氟型根据疏水链的种类不同可分为碳氢型和碳氟型Gemini外表活性剂外表活性剂阳离子阳离子Gemini外表活性剂外表活性剂l阳离子型阳离子型Gemini外

25、表活性剂外表活性剂l 最重要的是含氮的外表活性剂。目前对最重要的是含氮的外表活性剂。目前对阳离子型双子外表活性剂研讨较多也是含氮阳离子型双子外表活性剂研讨较多也是含氮原子的，而且主要是季胺盐型外表活性剂。原子的，而且主要是季胺盐型外表活性剂。l 这是由于它生物降解性好，毒性小，性能这是由于它生物降解性好，毒性小，性能杰出。杰出。OON(CH2CH2OH)3ClOHOHCl(HOH2CH2C)3NC9H19C9H19TM 构造式构造式例如：例如：阴离子阴离子Gemini外表活性剂外表活性剂l阴离子型阴离子型Gemini外表活性剂外表活性剂l 种类较多，大多数专利文献报道的内容属种类较多，大多数专

26、利文献报道的内容属此类，并已有工业化产品供应。此类，并已有工业化产品供应。l 从报道的化合物构造来看，主要分为磷从报道的化合物构造来看，主要分为磷酸盐、羧酸盐和磺酸盐型。酸盐、羧酸盐和磺酸盐型。阴离子阴离子Gemini外表活性剂外表活性剂POO (C H2)mOPO N aOO C1 2H2 5O C1 2H2 5N a OOOOSO3NaSO3NaOOOCOONaCOONa双烷氧基双磷酸盐双烷氧基双磷酸盐 Gemini 外表活性剂外表活性剂二聚体磺酸盐阴离子二聚体磺酸盐阴离子Gemini 外表活性剂外表活性剂二聚体羧酸盐阴离子二聚体羧酸盐阴离子Gemini 外表活性剂外表活性剂举例：举例：非

27、离子非离子Gemini外表活性剂外表活性剂l近年来，阳离子近年来，阳离子Gemini 外表活性剂外表活性剂和阴离子和阴离子Gemini 外外表活性剂研讨较多，表活性剂研讨较多，而非离子而非离子Gemini外表外表活性剂研讨的相对较活性剂研讨的相对较少。少。l右图是以十二酸为原右图是以十二酸为原料制备的一种非离子料制备的一种非离子 Gemini 外表活性剂外表活性剂C10H21CHCH2O(EO)nO HOC10H21CHCH2O(EO)n H非离子非离子 Gemini 外表活性剂外表活性剂其他其他Gemini外表活性剂外表活性剂l阴阳离子阴阳离子Gemini外表活性剂外表活性剂l不对称构造不对

28、称构造Gemini外表活性剂外表活性剂l多烷基多季胺盐型多烷基多季胺盐型Gemini外表活性剂外表活性剂l含有杂原子的含有杂原子的Gemini外表活性剂外表活性剂l含碳氟链的含碳氟链的Gemini外表活性剂外表活性剂Gemini外表活性剂的性质外表活性剂的性质u更易吸附在气液外表，从而更有效地降更易吸附在气液外表，从而更有效地降低水的外表张力低水的外表张力u Gemini外表活性剂分子含有两条疏水链，疏水性外表活性剂分子含有两条疏水链，疏水性强，而且强，而且Gemini外表活性剂分子中的衔接基经过外表活性剂分子中的衔接基经过化学键将两个亲水基衔接起来，减弱了亲水基间化学键将两个亲水基衔接起来，

29、减弱了亲水基间的静电斥力及其水化层间的斥力，促进了的静电斥力及其水化层间的斥力，促进了Gemini外表活性剂分子在水溶液外表的吸附和在水溶液外表活性剂分子在水溶液外表的吸附和在水溶液中的自聚，从而导致其具有很高的外表吸附才干中的自聚，从而导致其具有很高的外表吸附才干和聚集体构成才干。和聚集体构成才干。Gemini外表活性剂的性质外表活性剂的性质u更易聚集生成胶团，因此有更低的临界胶更易聚集生成胶团，因此有更低的临界胶束浓度束浓度 Gemini外表活性剂比单链外表活性剂更易在水溶外表活性剂比单链外表活性剂更易在水溶 液中自聚，且倾向于构成更低曲率的聚集体。液中自聚，且倾向于构成更低曲率的聚集体。

30、 Gemini外表活性剂的临界胶束浓度外表活性剂的临界胶束浓度CMC值比值比 相应的传统外表活性剂低相应的传统外表活性剂低12个数量级。个数量级。Gemini外表活性剂的性质外表活性剂的性质u具有更低的具有更低的KraffKraff点点u u GeminiGemini外表活性剂分子中含有两个亲外表活性剂分子中含有两个亲水基，具有足够的亲水性，而且其分子水基，具有足够的亲水性，而且其分子含有两条疏水链，疏水性更强，更易在含有两条疏水链，疏水性更强，更易在水溶液外表吸附和在水溶液中构成胶团。水溶液外表吸附和在水溶液中构成胶团。因此，与相应的单链外表活性剂相比较，因此，与相应的单链外表活性剂相比较，

31、具有更好地水溶性。具有更好地水溶性。 离子型外表活性剂的溶解度随着温度的升高而添加，当 到达一定温度后，其溶解度会忽然迅速添加，这个转变 温度称为Kraff点 非离子型外表活性剂的亲水基主要是聚氧乙烯基。升高温度会破坏聚氧乙烯基同水的结合，而使溶解度下降，甚至析出。所以加热时可以察看到溶液发生混浊景象。 发生混浊的最低温度称为浊点发生混浊的最低温度称为浊点 聚氧乙烯的分子数越多，亲水性越强，浊点就越高。反 之，亲油性越强，浊点越低。Gemini外表活性剂的性质外表活性剂的性质u与普通外表活性剂尤其是非离子外表活性剂间的与普通外表活性剂尤其是非离子外表活性剂间的复配能产生更大的协同效应复配能产生

32、更大的协同效应 两种外表活性剂混合体系协同效应的存在，不仅取决 于它们之间的相互作用的强度，而且也取决于混合体 系中各组分外表活性剂的相关性质 Gemini外表活性剂和单链外表活性剂尤其是非离子表 面活性剂混合时，在降低水的外表张力的效能和效率 方面，比单体外表活性剂产生更强的协同效应Gemini外表活性剂的性质外表活性剂的性质lGemini外表活性剂具有良好的增溶外表活性剂具有良好的增溶才干才干l Gemini外表活性剂在水溶液中外表活性剂在水溶液中更易构成胶团，所以更易构成胶团，所以Gemini外表活外表活性剂对有机物的增溶才干更强。性剂对有机物的增溶才干更强。l具有良好的钙皂分散性质具有

33、良好的钙皂分散性质l在很多场所，是良好的润湿剂在很多场所，是良好的润湿剂Gemini外表活性剂的主要用途外表活性剂的主要用途消费高效洗涤剂、乳化剂消费高效洗涤剂、乳化剂1刺激少，制备温暖型产品刺激少，制备温暖型产品高效增溶剂高效增溶剂23乳液稳定剂和泡沫稳定剂乳液稳定剂和泡沫稳定剂增粘剂增粘剂456特殊的反响催化剂特殊的反响催化剂 双子外表活性剂独特的性能使其在众多领双子外表活性剂独特的性能使其在众多领域具有较好的运用：域具有较好的运用：Gemini外表活性剂的主要用途外表活性剂的主要用途纳米资料制备纳米资料制备具有极低的具有极低的CMC值，易值，易构成胶束，构成胶束，誉为誉为“智能反智能反响

34、器响器生物技术领域生物技术领域易构成胶束，易构成胶束，胶团外形可胶团外形可控，获得最控，获得最大的酶活性大的酶活性化学驱三次采油化学驱三次采油有效降低水有效降低水油外表的油外表的界面张力，界面张力，提高混合物提高混合物的流变性能的流变性能3、乳液聚合物料体系及其影响要素、乳液聚合物料体系及其影响要素2、乳化剂的根本特征参数、乳化剂的根本特征参数HLB值：衡量乳化剂分子中亲水部分和亲油部分对值：衡量乳化剂分子中亲水部分和亲油部分对其性质其性质 所作奉献所作奉献 大小物理量。大小物理量。HLB值越大，阐明亲水性越大。值越大，阐明亲水性越大。对大多数乳化对大多数乳化 剂来说，其剂来说，其HLB值处于

35、值处于140之间。之间。 非离子型乳化剂的非离子型乳化剂的HLBHLB值值 对于聚氧乙烯型和多元醇型非离子型乳化剂，其对于聚氧乙烯型和多元醇型非离子型乳化剂，其HLBHLB值值可按如下公式进展计算：可按如下公式进展计算： 团质量亲水基团质量亲油基亲水基团质量乳化剂的根本特征参数乳化剂的根本特征参数各种各种HLBHLB值的外表活性剂在水中的性质值的外表活性剂在水中的性质在水中溶解情况在水中溶解情况HLB值值应用范围应用范围不能够在水中分散不能够在水中分散024作为作为W/O型乳化剂型乳化剂分散性较差分散性较差6不稳定乳状液不稳定乳状液8润湿剂润湿剂稳定的乳状液稳定的乳状液10生成半透明分散液生成

36、半透明分散液12洗涤剂洗涤剂作为作为O/W型乳化剂型乳化剂生成透明溶液生成透明溶液1416增容剂增容剂18乳化剂的根本特征参数乳化剂的根本特征参数CMC值：值： 可以构成胶束的最低浓可以构成胶束的最低浓度度 称为临界胶束浓度称为临界胶束浓度 。当。当乳化剂浓度到达乳化剂浓度到达CMC值值以后，再添加乳化剂的以后，再添加乳化剂的浓度只能添加胶束的数浓度只能添加胶束的数量而不能改动乳液中界量而不能改动乳液中界面的性质面的性质 。 从乳化剂的构造而言，从乳化剂的构造而言，疏疏水基团越大，那么水基团越大，那么CMC值值越小。越小。乳化剂浓度变化于乳化剂行为的关系乳化剂浓度变化于乳化剂行为的关系 乳化剂

37、的根本特征参数乳化剂的根本特征参数 当乳化剂浓度在当乳化剂浓度在CMCCMC值以下时，溶液值以下时，溶液的外表张力与界面张力均随乳化剂的外表张力与界面张力均随乳化剂浓度的增大而降低。而当乳化剂浓浓度的增大而降低。而当乳化剂浓度到达度到达CMCCMC值后，随着乳化剂浓度的值后，随着乳化剂浓度的增长，其外表张力和界面张力变化增长，其外表张力和界面张力变化相对很小。此时，溶液的其他性质，相对很小。此时，溶液的其他性质，如电导率、粘度、浸透压等性质随如电导率、粘度、浸透压等性质随乳化剂浓度增长的变化规律在乳化剂浓度增长的变化规律在CMCCMC值值二边也有显著不同。二边也有显著不同。十二烷基硫酸钠水溶液

38、的物理性量变化十二烷基硫酸钠水溶液的物理性量变化 3、乳液聚合物料体系及其影响要素、乳液聚合物料体系及其影响要素3、乳化剂在乳液聚合中副作用、乳化剂在乳液聚合中副作用 乳化剂普通为亲水性小分子化合物，残留在乳液中乳化剂普通为亲水性小分子化合物，残留在乳液中使胶膜出现孔隙而不完好，因此呵斥耐水性、耐污性使胶膜出现孔隙而不完好，因此呵斥耐水性、耐污性和光泽差。乳化剂易迁移和吸附在界面而影响涂膜的和光泽差。乳化剂易迁移和吸附在界面而影响涂膜的附着力和光泽，乳化剂有起泡性，因此制成的产品易附着力和光泽，乳化剂有起泡性，因此制成的产品易产生泡沫。产生泡沫。 简单的乳状液通常分为两大类。习惯上将不溶于水的

39、有机物称油，将不延续以液珠方式存在的相称为内相，将延续存在的液相称为外相。1.水包油乳状液2.油包水乳状液 用O/W表示。内相为油，外相为水，这种乳状液能用水稀释，如牛奶等。 用W/O表示。内相为水，外相为油，如油井中喷出的原油。检验水包油乳状液参与水溶性染料如亚甲基蓝，阐明水是延续相。参与油溶性的染料红色苏丹，阐明油是不延续相。无皂乳液聚合无皂乳液聚合Emulsifier-freeEmulsifier-freeq无皂乳液聚合无皂乳液聚合q 指不加乳化剂或参与微量乳化剂的乳液指不加乳化剂或参与微量乳化剂的乳液聚合过程。聚合过程。反响性乳化剂反响性乳化剂采用水溶性单体共聚采用水溶性单体共聚 采用

40、反响性外表活性剂采用反响性外表活性剂 可聚合乳化剂可聚合乳化剂(Surfmers)外表活性引发剂外表活性引发剂外表活性链转移剂外表活性链转移剂细乳液聚合细乳液聚合MiniemulsionMiniemulsionq细乳液聚合细乳液聚合 特点特点动力学稳定体系，必需依托高剪切力，动力学稳定体系，必需依托高剪切力，有乳化剂和助乳化剂提供稳定性有乳化剂和助乳化剂提供稳定性助乳化剂通常为长链脂肪醇或长链烷烃助乳化剂通常为长链脂肪醇或长链烷烃 粒子尺寸处于亚微米级，大于单体溶胀胶束粒子尺寸处于亚微米级，大于单体溶胀胶束4050纳米，小于单体液滴纳米，小于单体液滴1000纳米，纳米，粒径分布较宽粒径分布较宽

41、 细乳液的制备细乳液的制备细乳化细乳化预乳化预乳化乳化乳化微乳液聚合微乳液聚合MicroemulsionMicroemulsionq微乳液聚合微乳液聚合 特点特点热力学稳定体系热力学稳定体系助乳化剂通常为中等链长的醇或短链烷烃助乳化剂通常为中等链长的醇或短链烷烃 粒子尺寸为纳米级粒子尺寸为纳米级10100纳米，粒径分布纳米，粒径分布窄窄 微乳液的制备微乳液的制备把有机溶剂、水、乳化剂混合均匀，然后把有机溶剂、水、乳化剂混合均匀，然后向该乳状液中滴加助乳化剂，在某一时辰向该乳状液中滴加助乳化剂，在某一时辰体系会变得透明体系会变得透明把有机溶剂、助乳化剂、乳化剂混合均匀，把有机溶剂、助乳化剂、乳化

42、剂混合均匀，然后向该乳状液中参与水，在某一时辰体然后向该乳状液中参与水，在某一时辰体系会变得透明系会变得透明3、乳液聚合物料体系及其影响要素、乳液聚合物料体系及其影响要素q 引发剂引发剂根据生成自在基的机理可将用于乳液聚合的引发剂分为二大类：根据生成自在基的机理可将用于乳液聚合的引发剂分为二大类： 热分解引发剂；热分解引发剂； 氧化复原引发剂体系低温乳液聚合；氧化复原引发剂体系低温乳液聚合； 热分解引发剂包括无机的和有机的过氧化物，水溶性较好的热分解引发剂包括无机的和有机的过氧化物，水溶性较好的普通为无机过氧化物。如过硫酸钾普通为无机过氧化物。如过硫酸钾K2S2O8K2S2O8 常用的复原剂有

43、亚硫酸盐、甲醛化亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、常用的复原剂有亚硫酸盐、甲醛化亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、连二亚硫酸盐、亚硝酸盐和硫醇等连二亚硫酸盐、亚硝酸盐和硫醇等 3、乳液聚合物料体系及其影响要素、乳液聚合物料体系及其影响要素q分散介质分散介质 水的纯度水的纯度 普通要求运用电阻率在普通要求运用电阻率在106106以上的去离子水。以上的去离子水。 水油比水油比 乳液温度稳定性乳液温度稳定性设备利用率设备利用率 水的用量通常为单体的水的用量通常为单体的6060300300 。 低温冷冻剂低温冷冻剂 最常用的抗冷冻剂有二类：一类是非电解质冷冻剂，如醇类最常用的抗冷冻剂有二类：一类是非电解质冷冻剂，如醇类和

44、二醇类等；另一类是电解质冷冻剂，如无机盐。和二醇类等；另一类是电解质冷冻剂，如无机盐。3、乳液聚合物料体系及其影响要素、乳液聚合物料体系及其影响要素q乳液聚合的影响要素乳液聚合的影响要素1、乳化剂的影响种类和数量、乳化剂的影响种类和数量 乳化剂的种类不同，其乳胶束稳定机理，临界胶束浓度乳化剂的种类不同，其乳胶束稳定机理，临界胶束浓度CMCCMC、胶、胶束大小及对单体的增容度亦各不一样，从而会对乳胶粒的稳定性、束大小及对单体的增容度亦各不一样，从而会对乳胶粒的稳定性、直径、聚合反响速度和聚合物分子量产生不同的影响。直径、聚合反响速度和聚合物分子量产生不同的影响。 乳化剂的浓度对乳液聚合得到的分子

45、量乳化剂的浓度对乳液聚合得到的分子量 有直接影响例如：乳化有直接影响例如：乳化剂浓度越大，胶束数目越多，链终止的时机小，链增长的时间长，剂浓度越大，胶束数目越多，链终止的时机小，链增长的时间长，故此时乳液聚合得到的分子量很大。故此时乳液聚合得到的分子量很大。乳液聚合的影响要素乳液聚合的影响要素2、操作方式的影响、操作方式的影响 各种操作的加料方式、加料次序和加料速度的不同，会很大各种操作的加料方式、加料次序和加料速度的不同，会很大程度地影响到乳液聚合产品的微观性能如：粒子的形状、粒径程度地影响到乳液聚合产品的微观性能如：粒子的形状、粒径及其分布、分子量及其分布、凝聚含量、支化度等。从而导致及其

46、分布、分子量及其分布、凝聚含量、支化度等。从而导致乳液的宏观物性如：乳液粘度、增稠效果、胶膜的物理机械性乳液的宏观物性如：乳液粘度、增稠效果、胶膜的物理机械性能等存在很大差别。能等存在很大差别。 乳液聚合产品，丁苯橡胶、氯丁橡胶等用量较大的聚合物种乳液聚合产品，丁苯橡胶、氯丁橡胶等用量较大的聚合物种类采用延续操作，而绝大多数都是采用单釜间歇操作或半间歇类采用延续操作，而绝大多数都是采用单釜间歇操作或半间歇或半延续操作。或半延续操作。 乳液聚合的影响要素乳液聚合的影响要素3、搅拌强度的影响、搅拌强度的影响 在乳液聚合中，搅拌的一个重要作用是把乳胶粒、增溶在乳液聚合中，搅拌的一个重要作用是把乳胶粒

47、、增溶胶束、单体液滴等分散体分散，并有利于传热传质。胶束、单体液滴等分散体分散，并有利于传热传质。 对于机械稳定性差的乳化剂搅拌产生的高剪切会使乳液产生对于机械稳定性差的乳化剂搅拌产生的高剪切会使乳液产生凝胶，甚至导致破乳。因此对乳液聚合来说，搅拌在保证分散、凝胶，甚至导致破乳。因此对乳液聚合来说，搅拌在保证分散、传热、传质的情况下，搅拌强度不宜过高。传热、传质的情况下，搅拌强度不宜过高。桨叶端速桨叶端速240240米米/ /分分乳液聚合的影响要素乳液聚合的影响要素4、温度的影响、温度的影响 乳液聚合和其它聚合方法进展的自在基聚合有类似的一面，温乳液聚合和其它聚合方法进展的自在基聚合有类似的一

48、面，温度升高将使聚合物的平均分子量降低。度升高将使聚合物的平均分子量降低。 但是乳液聚合又有其特殊的情况：反响温度升高，使乳胶粒的但是乳液聚合又有其特殊的情况：反响温度升高，使乳胶粒的数目增多，粒径减小，从而导致聚合物平均分子量添加。数目增多，粒径减小，从而导致聚合物平均分子量添加。 实践的操作以上二种要素会同时存在，对聚合物平均分子量的实践的操作以上二种要素会同时存在，对聚合物平均分子量的影响要看以上二种要素竞争的结果。影响要看以上二种要素竞争的结果。 另外，当温度升高时，亦会导致乳液稳定性下降。另外，当温度升高时，亦会导致乳液稳定性下降。4、典型的乳液聚合消费工艺及设备、典型的乳液聚合消费

49、工艺及设备合成橡胶：丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等合成橡胶：丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等 合成树脂：聚氯乙烯及其共聚物、聚醋酸乙烯及其共聚合成树脂：聚氯乙烯及其共聚物、聚醋酸乙烯及其共聚物、聚丙烯酸酯类共聚物等物、聚丙烯酸酯类共聚物等 粘结剂、涂料：白胶、乳胶漆等粘结剂、涂料：白胶、乳胶漆等各种纺织、造纸、建筑助剂等各种纺织、造纸、建筑助剂等典型的乳液聚合典型的乳液聚合丁苯橡胶消费丁苯橡胶消费q丁苯橡胶消费的工艺与设备丁苯橡胶消费的工艺与设备 丁苯橡胶是最早工业化的合成橡胶之一，丁苯橡胶是最早工业化的合成橡胶之一，1933年德国首先用乙年德国首先用乙炔为原料制得丁苯橡胶，商品名炔为原料制得丁

50、苯橡胶，商品名Buna-S;1942年美国以石油为原料年美国以石油为原料消费丁苯橡胶，商品名消费丁苯橡胶，商品名GRS。 丁苯橡胶的加工性能和物理性能接近天然橡胶，可以与天然橡丁苯橡胶的加工性能和物理性能接近天然橡胶，可以与天然橡胶混合运用作为制造轮胎及其它橡胶制品的原料，它是合成橡胶胶混合运用作为制造轮胎及其它橡胶制品的原料，它是合成橡胶中产量最大的种类。丁苯橡胶是单体丁二烯和苯乙烯的共聚物，中产量最大的种类。丁苯橡胶是单体丁二烯和苯乙烯的共聚物，其中苯乙烯的含量在其中苯乙烯的含量在2030。典型的乳液聚合典型的乳液聚合丁苯橡胶消费丁苯橡胶消费1、乳液聚合法消费丁苯橡胶的物料体系、乳液聚合法

51、消费丁苯橡胶的物料体系原料原料规格规格用量（）用量（）单单体体丁二烯丁二烯纯度纯度9972苯乙烯苯乙烯纯度纯度99.628反应介质反应介质水水杂质杂质10mg/kg200分子量调节剂分子量调节剂叔十二硫醇叔十二硫醇0.16典型的乳液聚合典型的乳液聚合丁苯橡胶消费丁苯橡胶消费乳液聚合法消费丁苯橡胶的乳化体系乳液聚合法消费丁苯橡胶的乳化体系: : 乳化剂：歧化松香酸钾和脂肪酸钾碳数为乳化剂：歧化松香酸钾和脂肪酸钾碳数为1618)； 助乳化剂提高胶乳的稳定性助乳化剂提高胶乳的稳定性 ：萘磺酸钠或烷基：萘磺酸钠或烷基萘磺酸钠与甲醛缩合物的钠盐萘磺酸钠与甲醛缩合物的钠盐 ； 电解质电解质(调理调理CMC

52、，减小胶乳的外表张力，减小胶乳的外表张力,缓冲缓冲pH和和粘度粘度 )：K3PO4或或KCL ；典型的乳液聚合典型的乳液聚合丁苯橡胶消费丁苯橡胶消费乳液聚合法消费丁苯橡胶的引发剂体系氧化复原体系乳液聚合法消费丁苯橡胶的引发剂体系氧化复原体系) : 氧化剂：有机过氧化物锰烷过氧化氢、过氧化氢二异氧化剂：有机过氧化物锰烷过氧化氢、过氧化氢二异丙苯丙苯 复原剂：亚铁盐硫酸亚铁复原剂：亚铁盐硫酸亚铁 助复原剂：甲醛合次硫酸氢钠雕白粉助复原剂：甲醛合次硫酸氢钠雕白粉 螯合剂：乙二胺四乙酸钠螯合剂：乙二胺四乙酸钠EDTAEDTA 链转移剂：正烷基硫醇、十二烷基硫醇链转移剂：正烷基硫醇、十二烷基硫醇 终 止

53、 剂 ： 二 硫 代 氨 基 甲 酸 钠 辅 以 ： 多 硫 化终 止 剂 ： 二 硫 代 氨 基 甲 酸 钠 辅 以 ： 多 硫 化 钠和亚硝酸钠以及多乙烯胺钠和亚硝酸钠以及多乙烯胺 典型的乳液聚合典型的乳液聚合丁苯橡胶消费丁苯橡胶消费2、丁苯乳液聚合法的工艺流程、丁苯乳液聚合法的工艺流程典型的乳液聚合典型的乳液聚合丁苯橡胶消费丁苯橡胶消费丁苯乳液聚合法的主要工艺丁苯乳液聚合法的主要工艺聚合反响终点控制：单体转化率和门尼粘度；聚合反响终点控制：单体转化率和门尼粘度；聚合：釜式反响器，多釜串联，延续操作；聚合：釜式反响器，多釜串联，延续操作；脱单：闪蒸脱单：闪蒸脱丁二烯脱丁二烯 汽提塔汽提塔脱

54、苯乙烯脱苯乙烯分别：食盐破乳，真空篩分过滤；分别：食盐破乳，真空篩分过滤；枯燥：箱式枯燥，风温枯燥：箱式枯燥，风温90。 利用压力忽然降低过热液体发生自蒸发，部分液体气化。气液二相在分别器中分开，气相中易挥发成份较为富集，液相中难挥发成份增浓。典型的乳液聚合典型的乳液聚合丁苯橡胶消费丁苯橡胶消费丁苯乳液聚合法的主要设备丁苯乳液聚合法的主要设备聚合反响器聚合反响器反响釜串联数量：反响釜串联数量： 812台决议停留时间分布台决议停留时间分布聚合釜方式：釜式反响器；聚合釜方式：釜式反响器；聚合釜容积：聚合釜容积：1426 M3，大型设备曾经到达，大型设备曾经到达3045M3。聚合釜的长径比：聚合釜的

55、长径比：11.5:1搅拌器的方式：板框搅拌器和搅拌器的方式：板框搅拌器和Brumagin型搅拌器片状平板以一定型搅拌器片状平板以一定角度按照在支臂上。角度按照在支臂上。搅拌转速：搅拌转速：70100rpm。反响器的传热：夹套内冷凝管反响器的传热：夹套内冷凝管冷却介质：普通采用液氨冷却介质：普通采用液氨典型的乳液聚合典型的乳液聚合丁苯橡胶消费丁苯橡胶消费氨冷却式聚合釜及温度自动记录调理系统氨冷却式聚合釜及温度自动记录调理系统 TRCA-温度自动记录调理仪温度自动记录调理仪典型的乳液聚合典型的乳液聚合丁苯橡胶消费丁苯橡胶消费丁苯乳液聚合法的主要设备丁苯乳液聚合法的主要设备汽提塔汽提塔汽提塔塔高：汽

56、提塔塔高：1620M汽提塔设计塔径：汽提塔设计塔径：2.53.0M汽提塔容积为汽提塔容积为100120M3汽提介质：蒸汽汽提介质：蒸汽换热质方式：逆流换热质方式：逆流塔内温度：塔顶温度为塔内温度：塔顶温度为50 ，塔低温度为，塔低温度为60塔内压力：塔顶塔内压力：塔顶13.33kPa(绝对压力绝对压力) ，塔底，塔底30kPa4、典型的乳液聚合消费工艺及设备、典型的乳液聚合消费工艺及设备q 糊状聚氯乙烯的消费工艺与设备糊状聚氯乙烯的消费工艺与设备 聚氯乙烯树脂最古老的消费方法就是远在聚氯乙烯树脂最古老的消费方法就是远在19311931年年德国法本公司采用的乳液聚合法，聚氯乙烯的工业化德国法本公

57、司采用的乳液聚合法，聚氯乙烯的工业化消费甚至在消费甚至在19501950年依然是以乳液法为主要消费方法，年依然是以乳液法为主要消费方法，悬浮法是后来开展起来的。目前，乳液聚合的聚氯乙悬浮法是后来开展起来的。目前，乳液聚合的聚氯乙稀占聚氯乙稀总量约稀占聚氯乙稀总量约1010左右。左右。典型的乳液聚合典型的乳液聚合糊状聚氯乙烯的糊状聚氯乙烯的消费消费氯乙烯乳液聚合主要特征是：氯乙烯乳液聚合主要特征是：1 1聚氯乙烯乳胶粒径普通在聚氯乙烯乳胶粒径普通在0.2m0.2m以下，分散极细，在工业上开以下，分散极细，在工业上开展了乳液种子聚合方法，可以到达使乳胶粒径增大的目的。展了乳液种子聚合方法，可以到达

58、使乳胶粒径增大的目的。2 2乳胶粒的数目随乳化剂浓度的变化而急剧变化，但与聚合速率乳胶粒的数目随乳化剂浓度的变化而急剧变化，但与聚合速率的变化相对而言那么很小。的变化相对而言那么很小。3 3粒子数目与引发剂浓度无关，但反响速度随引发剂浓度的添加粒子数目与引发剂浓度无关，但反响速度随引发剂浓度的添加而添加。而添加。4 4乳液聚合产物的分子量与一样反响条件下悬浮聚合法产物的分乳液聚合产物的分子量与一样反响条件下悬浮聚合法产物的分手量类似，主要与反响温度有关。手量类似，主要与反响温度有关。5 5聚合转化率到达聚合转化率到达70807080左右时，普通会有自动加速效应产生左右时，普通会有自动加速效应产

59、生( (通常称为翘尾巴通常称为翘尾巴) )，从而得到高分子量的高聚物。，从而得到高分子量的高聚物。典型的乳液聚合典型的乳液聚合糊状聚氯乙烯的糊状聚氯乙烯的消费消费氯乙烯种子乳液聚合法的原理氯乙烯种子乳液聚合法的原理 种子乳液聚合法种子乳液聚合法在乳液聚合系统中，假设曾经有已生成的高聚在乳液聚合系统中，假设曾经有已生成的高聚物胶乳微粒存在，当物料配比和反响条件控制适当时，单体原那么上物胶乳微粒存在，当物料配比和反响条件控制适当时，单体原那么上仅在已生成的为了上聚合，而不生成新的微粒，即仅增大原来微粒的仅在已生成的为了上聚合，而不生成新的微粒，即仅增大原来微粒的体积，而不添加反响体系中微粒的数目，

60、在这种情况下，原来的微粒体积，而不添加反响体系中微粒的数目，在这种情况下，原来的微粒好似种子，因此这种聚合方法称为好似种子，因此这种聚合方法称为“种子乳液聚合法。种子乳液聚合法。典型的乳液聚合典型的乳液聚合糊状聚氯乙烯的糊状聚氯乙烯的消费消费氯乙烯种子乳液聚合法的物料组成氯乙烯种子乳液聚合法的物料组成 用不加种子的乳液聚合法制成的乳液称为第一代种子，而在第一用不加种子的乳液聚合法制成的乳液称为第一代种子，而在第一代种子的根底上继续聚合所制成的乳液成为第二代种子。代种子的根底上继续聚合所制成的乳液成为第二代种子。 利用种子乳液聚合法法制造聚氯乙烯糊状树脂经常利用二种规格利用种子乳液聚合法法制造聚