水性颜料分散体、制备方法及应用教材

1、水性颜料分散体、制备方法及应用日本专利：特开 2001-81 390 发明人：铃木美子等申请人：东洋油墨制造株式会社 本发明是关于分散稳定性优异的水性颜料分散体、制备方法及使用该颜料分散体的水性涂覆组成物。 近年来，随着对资源利用、环境保护、提高生产安全性等的要求越来越高，涂料及油墨正不断向水性化方 向发展。水性涂料及水性油墨要求具有与油性涂料、油性油墨同样的流动性、贮存稳定性、涂膜光泽、鲜艳性、着 色力等。然而，与用于油性介质相比，因大多数颜料在用于水性介质时在颜料分散性等方面明显要差得多，所以用 通常的分散方法难以满足品质要求。因此，近年来，研究了各种添加剂例如水性用颜料分散树脂及表面活

2、性剂，但是仍难获得达到现有高质量油性涂料及油墨全部上述性能的产品。特别是喷墨及汽车用涂料等对颜料的微细化有要求的领域，难以充分满足所需品质。 本发明提供能改进上述种种缺点，具有与油性涂料、油性油墨同样的流动性、贮存稳定性、涂膜光泽、鲜 艳性、着色力等的水性涂料或水性油墨用水性涂覆组成物。进一步，提供制备该水性涂覆物所用的水性颜 料分散体及其制造方法。本发明内容之一为步骤（ 1 ）：将颜料 （A） 与由分子中至少含一个羧基的乙烯基不饱和单体 （a） 及分子 中至少含一个羟基的乙烯基不饱和单体 （b） 组成的乙烯基不饱和单体组合物共聚得到的 Tg 在 0 以上 的树脂 （B） 用辊磨混炼后得到片状

3、固体。步骤 2 ：将该片状固体分散在水性介质中。由此制得水性颜料 分散体。发明内容之二，步骤（ 1 ）中加入水和 / 或水溶性有机溶剂（ C ），制备本发明内容之一所述的水性颜 料分散体。发明内容之三，步骤（ 2 ）得到的分散体进一步用介质磨分散为步骤（ 3 ）制本发明内容之一、二所述 水性颜料分散体。发明内容之四，发明内容之一至三中所述水性颜料分散体特征为，步骤（1 ）或（ 2 ）是在碱性有机色素衍生物存在下进行。发明内容之五，发明内容之一至四所述水性颜料分散体的特征为，步骤（2 ）是在碱化合物存在下进行。发明内容之六，水性颜料分散体特征包括步骤（ 1 ）：将颜料 （A） 与由分子中至少含一

4、个羧基的乙烯基 不饱和单体 （a） 及分子中至少含一个羟基的乙烯基不饱和单体 （b） 组成的乙烯基不饱和单体组成物共聚 得到的 Tg 在 0 以上的树脂 （B） 用辊磨混炼后得到片状固体。步骤（ 2 ）：将该片状固体分散在水性 介质中。发明内容之七，具有含上述发明内容之一至五所述水性颜料分散体为特征的水性涂覆组合物本发明中可使用的颜料（ A ）具体例如可溶性及不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料等偶氮系颜料，酞菁系 颜料，喹吖啶酮系颜料，异吲哚啉酮系颜料，苝系颜料，二噁嗪系颜料，蒽醌系颜料，二酮吡咯并吡咯系 颜料，蒽素嘧啶系颜料，阴丹士林系颜料，黄蒽酮系颜料，硫靛系颜料等有机颜料；炭黑，钛白，铬黄，

5、镉黄，镉红，铁红，铁黑，锌粉，群青等无机颜料。本发明中所用树脂（ B ）为由含有 （a） 分子中至少含一个羧基的乙烯基不饱和单体及 （b） 分子中至少含 一个羟基的乙烯基不饱和单体组成的乙烯基不饱和单体共聚而得。分子中至少含一个羧基的乙烯基不饱和单体丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟乙基丙烯酸酯、（a） 没有特别限制，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、 2- 羧基乙基 - 羧基聚己内酯、马来酸、衣糠酸、富马酸、戊烯二酸、四氢邻苯二甲酸及上述各单体的混合物等。分子中至少含一个羧基的乙烯基不饱和单体 （a） 在乙烯基不饱和单体中的含量以 1%50% （质量分数） 较好。用量在 1% 以下会使颜料分散变困难，超过 50

6、% 时易引起颜料分散体的增粘等。分子中至少含一个羟基的乙烯基不饱和单体 （b） 没有特别限制，例如（甲基）丙烯酸 2- 羟乙酯、 （甲基） 丙烯酸 3- 羟丙酯、 （甲基）丙烯酸 2- 羟丙酯、 （甲基）丙烯酸 4- 羟丁酯、 （甲基）丙烯酸 3- 羟丁酯、 （甲基）丙烯酸 2- 羟丁酯、（甲基）丙烯酸甘油酯、（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯（ n=250 ）、（甲基） 丙烯酸聚己内酯改性羟乙酯（ n=16 ）、（甲基）丙烯酸环氧酯、（甲基）丙烯酸端羟基聚氨酯及上述各 单体的混合物等。分子中至少含一个羟基的乙烯基不饱和单体 （b） 的量较好的为占乙烯基不饱和单体量的 1%50% 质量分 数。用量在 1

7、% 以下会使颜料难以充分分散，超过 50% 时易引起颜料分散体的增粘等。此外，上述含有分子中至少含一个羧基的乙烯基不饱和单体 （a） 及分子中至少含一个羟基的乙烯基不饱和 单体 （b） 的乙烯基不饱和单体组成物中根据需要还可以加入其它的乙烯基不饱和单体。这些其它的乙烯基 不饱和单体没有特别的限制，例如，苯乙烯、乙烯基甲苯、（甲基）丙烯酸烷基酯、（甲基）丙烯腈、醋 酸乙烯酯、乙烯基烷基醚等。上述乙烯基不饱和单体是在加引发剂，通惰性气体条件下在 50150 下反应 210 h 而进行。根据需要 也可以在溶剂存在下进行聚合。引发剂有过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二碳酸二异丙酯、

8、二叔丁基过氧化醚、 叔丁基过氧化苯甲酰等有机过氧化物， 2,2'- 偶氮二异丁腈等偶氮化合物等。引发剂用量为相对于 100 质 量份乙烯基不饱和单体量较好的为 120 质量份。上述树脂的 Tg 应在 0 以上，较好为 060 ，更好为 1540 。如果在 0 以下，在用辊磨混炼 分散时难以得到均匀的片，操作性差，得到的产品品质不好。本发明中步骤（ 1 ）中的颜料（ A ）及树脂（ B ）的加入比例为相对于 100 质量份颜料（ A ），树 脂（ B ）加量较好的为 5100 质量份， 1040 质量份更好。树脂加入量低于上述范围时颜料分散效果 差、操作性差，此外，树脂量高于上述范围时也

9、不会得到更好的效果。本发明中步骤（ 1 ）中可以添加（ C ）水和 / 或水溶性有机溶剂。水溶性有机溶剂有乙醇、异丙醇、正 丙醇等醇类溶剂，乙二醇或二乙二醇单或二烷基醚等。此外，在步骤（ 1 ）中添加的（ C ）水和 / 或水溶性有机溶剂也可以残留在片状固体中，此时，片状固 体的不挥发份在 80%98% （质量分数，下同）为好。若片状固体的不挥发份低于 80% ，因辊磨机混炼 时剪切力不够会造成涂膜品质差且片状固体贮存时易产生粘接等问题。 此外片状固体的不挥发分大于 98% 时，会引起进行步骤（ 2 ）时片状固体在水性介质中的分散性差、未分散的粗粒子易引起涂膜质量变差。本发明中的辊磨有二辊磨、

10、三辊磨等。最好用剪切力大的二辊磨。本发明中步骤 （ 2 ）中所用的水性介质可以单用水、 但少量添加碱化合物及水溶性有机溶剂会使分散更容 易进行。碱化合物例如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、 2- 氨基乙醇、 2- 二甲基氨基 乙醇、 2- 二乙基氨基乙醇等各种有机胺类化合物，氨、氢氧化钠等无机碱性化合物，其它如各类季铵盐 化合物。特别是有机胺化合物操作性、通用性较好。碱化合物的加量为相对于颜料（ A ） 100 质量份以 0.15 质量份较好。可使用的水溶性有机溶剂如上述，其加量为相对于颜料（ A ） 100 质量份以 530 质量份较好。此外， 步骤（ 2 ）中也可添加水性树脂。

11、 添加的水性树脂的 Tg 没有特别限制， 可以从水性涂料及水性 油 墨等涂覆组成物中选择常用的品种。例如丙烯酸类共聚物、苯丙类共聚物、苯乙烯 - 马来酸类共聚物、醇 酸类、环氧类、聚酯类、聚氨酯类、纤维素类等水分散树脂或 水溶性树脂。步骤（ 2 ）中的水性树脂的 加量以颜料加量计为相对于 100 质量份颜料（ A ）为 5200 质量份较好。本发明中步骤（ 2 ）中的分散方法可以采用将片状固体投入水性介质中，用分散机、高速搅拌、均化器等 分散设备搅拌一定时间。如必要可以在 3080 的温度下进行。为提高本发明步骤（ 1 ）或步骤（ 2 ）中的颜料分散性，以添加有机色素衍生物为好。有机色素衍生物

12、 是如下述通式 1 或 2 所示的化合物。上述通式中的有机色素残基是酞菁类色素、偶氮类色素、蒽醌类色 素、喹吖啶酮类色素、二噁嗪类色素、蒽嘧啶类色素、二苯并芘 - 二酮类色素、阴丹酮类色素、黄蒽酮类 色素、苝类色素、硫淀类色素、异吲哚啉酮类色素、二酮吡咯并吡咯类色素等的残基。上述有机色素衍生物中以含有 - NR 1 R 2 的碱性有机色素衍生物为好。上述有机色素衍生物相对于颜料的用量为相对于颜料（ A ） 100 质量份较好的为 0.510 质量份。少于 0.5 质量份时效果不够，而超过 10 质量份时也不能得到更好的效果却可能会影响涂膜性能。本发明中步骤 （ 3 ）中的介质型分散机没有特别的

13、限制， 较好的有砂磨机、 立式球磨机、 DCP 磨等珠磨。 此外研磨介质可以使用玻璃珠、氧化锆珠、氧化铝珠等。本发明步骤 （ 3 ）中如必要可加入水性树脂。 水性树脂可以采用前述水性油墨、 水性涂料众所周知的类型， 添加量相对于颜料（ A ） 100 份 （ 质量 , 下同 ） 以固体分计较好为 101 000 份。特别是使用浓缩分 散体时，添加量相对于颜料（ A ） 100 份以固体分计较好为加 10200 份树脂，在用于涂料及印刷油墨 时，添加量相对于颜料（ A ） 100 份以固体分计较好为 1001 000 份树脂。相对于颜料（ A ） 100 份 树脂量小于 10 份时颜料分散变得困

14、难，而多于 1000 份时会造成着色力差不适宜用作涂料及印刷油墨。本发明的水性颜料分散体用于涂料或印刷油墨时也可以添加三聚氰胺等固化剂树脂及固化催化剂、表面活 性剂等。根据需要还可以添加常用的防腐剂、防粘剂等。实例以下以实例对本发明作详细说明。其中，“份”、“ % 各”自表示为 “质量份”及“质量分数 ”。制造例 1在可拆卸的装有温控调节器、冷凝管、搅拌装置的四口烧瓶中加入丁基二甘醇乙醚 65.7 份，升温至约95 时向反应容器内通氮气置换后， 用滴液漏斗以 2 h 滴入丙烯酸 20 份、苯乙烯 20 份、丙烯酸乙酯 30份、丙烯酸丁酯 10 份、甲基丙烯酸 2- 羟乙酯 20 份、偶氮二异丁

15、腈 1 份的混合物。滴完后，继续反应3 h 得到 Tg 为 40 的树脂。冷却后，充分搅拌下加入二甲基氨基乙醇 19.8 份、水 63.5 份，得到固体 分为 40% 的水性树脂溶液（ B1 ）。制造例 2在可拆卸的装有温控调节器、冷凝管、搅拌装置的四口烧瓶中加入丁基二甘醇乙醚 65.7 份，升温至约 90 时向反应容器内通氮气置换后，用滴液漏斗以 2 h 滴入甲基丙烯酸 30 份、丙烯酸乙酯 25 份、丙 烯酸丁酯 30 份、甲基丙烯酸丁酯 10 份、丙烯酸 4- 羟丁酯 5 份、偶氮二异丁腈 1 份的混合物。滴完 后，继续反应 3 h 得到 Tg 为 29 的树脂。冷却后，充分搅拌下加入二

16、甲基氨基乙醇 24.8 份、水 58.5 份，得到固体分为 40% 的水性树脂溶液（ B2 ）。制造例 3在可拆卸的装有温控调节器、冷凝管、搅拌装置的四口烧瓶中加入丁基二甘醇乙醚 65.7 份，升温至约90 时向反应容器内通氮气后，用滴液漏斗以 2 h 滴入丙烯酸 5 份、苯乙烯 10 份、甲基丙烯酸甲酯 5 份、丙烯酸乙酯 15 份、丙烯酸丁酯 35 份、甲基丙烯酸 2- 羟乙酯 30 份、偶氮二异丁腈 1 份的混合物。 滴完后，继续反应 3 h 得到 Tg 为 16 的树脂。冷却后，充分搅拌下加入二甲基氨基乙醇 4.9 份、水 78.4 份，得到固体分为 40% 的水性树脂溶液（ B3 ）

17、。制造例 4在可拆卸的装有温控调节器、冷凝管、搅拌装置的四口烧瓶中加入丁基二甘醇乙醚 65.7 份，升温至约 90 时向反应容器内通氮气置换后，用滴液漏斗以 2 h 滴入丙烯酸 10 份、丙烯酸乙酯 30 份、丙烯酸 丁酯 50 份、甲基丙烯酸 2- 羟乙酯 10 份、偶氮二异丁腈 1 份的混合物。 滴完后，继续反应 3 h 得到 Tg 为 -18 的树脂。冷却后，充分搅拌下加入二甲基氨基乙醇 9.9 份、水 73.4 份，得到固体分为 40% 的 水性树脂溶液（ B4 ）。制造例 5在可拆卸的装有温度计、冷凝管、搅拌装置的四口烧瓶中加入丁基二甘醇乙醚 65.7 份，升温至约 90 时向反应容

18、器内通氮气置换后，用滴液漏斗以 2 h 滴入丙烯酸 20 份、丙烯酸乙酯 30 份、丙烯酸丁酯 10 份、苯乙烯 40 份、偶氮二异丁腈 1 份的混合物。滴完后，继续反应 3 h 得到 Tg 为 41 的树脂。 冷却后，充分搅拌下加入二甲基氨基乙醇 19.8 份、水 63.5 份，得到固体分为 40% 的水性树脂溶液 （ B5 ）。实例 1步骤 （1）下述混合物用二辊磨研磨 20 道得到固体分 88% 的片状固体。10.0 份6.0 份颜料（ C.I. 颜料蓝 15 ： 1 ） 水性树脂溶液（ B1 ）0.2 份离子交换水丁基二甘醇乙醚步骤 （2）得到的片状物以下列组成用高速分散机分散片状固体

19、二甲基氨基乙醇丁基二甘醇乙醚离子交换水步骤 （3）上述分散体用砂磨机再分散。 再分散后，再分散物水性树脂溶液（ B2 ）Cymel 303*离子交换水0.2 份60min 。14.1 份0.3 份2.0 份25.0 份根据下述组成制备水性涂料。41.4 份64.0 份12.2 份7.4 份* Cymel 303 （三井氰特公司制甲醚化三聚氰胺树脂，固体分 98% ）。得到的水性涂料用 4 mil 的涂膜制备器在 PET 膜上展色后在 140 烘烤 30 min如表 1 所示，由本发明得到的涂膜的分散粒度、涂膜光泽要优于比较例实例 2步骤 （1）下述混合物用二辊磨研磨20 道得到固体分 88%

20、的片状固体。有机色素衍生物 a*CuPc - SO 2 NH (CH 2 ) 3 N(C 2 H 5 ) 2，其中 CuPc ：铜酞菁残基。颜料（ C.I. 颜料蓝 15 ：1 )9.5 份有机色素衍生物 a*0.5水性树脂溶液（ B1 ）6.0 份离子交换水0.2 份丁基二甘醇乙醚0.2 份步骤 （2）得到的片状物以下列组成用高速分散机分散 60 min片状固体14.1 份二甲基氨基乙醇0.3 份丁基二甘醇乙醚2.0 份离子交换水25.0 份 步骤 （3）上述分散体用砂磨机再分散。再分散后，根据下述组成制备水性涂料。再分散物41.4 份水性树脂溶液（ B2 ）64.0 份Cymel 303*

21、12.2 份离子交换水7.4 份* Cymel 303 （三井氰特公司制甲醚化三聚氰胺树脂，固体分 98% ） 得到的水性涂料用 4 mil 的涂膜制备器在 PET 膜上展色后在 140 烘烤 30 min如表 1 所示，由本发明得到的涂膜的分散粒度、涂膜光泽要优于比较例 比较例 1下述混合物用砂磨分散。颜料（ C.I. 颜料蓝 15 ： 1 ）10.0 份水性树脂溶液（ B1 ）6.0 份离子交换水25.4 份分散后，根据下述组成制备水性涂料。分散物41.4 份水性树脂溶液（ B2 ）64.0 份Cymel 303*12.2 份离子交换水7.4 份* Cymel 303 （三井氰特公司制甲醚

22、化三聚氰胺树脂，固体分 98% ）。 得到的水性涂料用 4 mil 的涂膜制备器在 PET 膜上展色后在 140 烘烤 30 min 比较例 2步骤 （1）下述混合物用二辊磨研磨 20 道得到固体分88% 的片状固体。颜料（ C.I. 颜料蓝 15 ： 1 ）10.0 份水性树脂溶液（ B4 ）6.0 份离子交换水0.2 份丁基二甘醇乙醚0.2 份步骤 （2）得到的片状物以下列组成用高速分散机分散60 min 。片状固体14.1 份二甲基氨基乙醇0.3 份丁基二甘醇乙醚2.0 份离子交换水25.0 份步骤 （3）上述分散体用砂磨机再分散。再分散后，根据下述组成制备水性涂料。再分散物41.4 份

23、水性树脂溶液（ B2 ）64.0 份Cymel 303*12.2 份离子交换水7.4 份* Cymel 303 （三井氰特公司制甲醚化三聚氰胺树脂，固体分 98% ）。得到的水性涂料用 4 mil 的涂膜制备器在 PET 膜上展色后在 140 烘烤 30 min比较例 3步骤 （1）下述混合物用二辊磨研磨 20 道得到固体分 88% 的片状固体。水性树脂溶液（ B5 ）6.0 份离子交换水0.2 份丁基二甘醇乙醚0.2 份10.0 份颜料（ C.I. 颜料蓝 15 ： 1 ）步骤 （2）得到的片状物以下列组成用高速分散机分散 60 min片状固体14.1 份二甲基氨基乙醇0.3 份丁基二甘醇乙

24、醚2.0 份离子交换水25.0 份步骤 （3）上述分散体用砂磨机再分散。再分散后，根据下述组成制备水性涂料。再分散物41.4 份水性树脂溶液（ B2 ）64.0 份Cymel 303*12.2 份离子交换水7.4 份* Cymel 303 （三井氰特公司制甲醚化三聚氰胺树脂，固体分 98% ）得到的水性涂料用 4 mil 的涂膜制备器在 PET 膜上展色后在 140 烘烤30 min 。实例 3步骤 （1）下述混合物用二辊磨研磨 20 道得到固体分 86% 的片状固体。颜料（ C.I. 颜料紫 19 ）有机色素化合物 水性树脂溶液（ 离子交换水 丁基二甘醇乙醚有机色素化合物b*B1 )9.7

25、份0.3 份8.0 份0.2 份0.2 份b* 如化学式 4步骤 (2)得到的片状物以下列组成用高速分散机分散 60 min15.3 份0.3 份2.0 份25.0 份片状固体 二甲基氨基乙醇 丁基二甘醇乙醚 离子交换水步骤 (3)上述分散体用砂磨机再分散。再分散后，根据下述组成制备水性涂料。再分散物42.6 份水性树脂溶液( B2 )62.0 份Cymel 303*12.2 份离子交换水8.2 份* Cymel 303 (三井氰特公司制甲醚化三聚氰胺树脂，固体分 98% )。得到的水性涂料用 4 mil 的涂膜制备器在 PET 膜上展色后在 140 烘烤 30 min如表 1 所示，由本明得

26、到的涂膜的分散粒度、涂膜光泽要优于比较例。比较例 4下述混合物用砂磨分散。水性树脂溶液（ B1 ）8.0 份离子交换水24.6 份10.0 份颜料（ C.I. 颜料紫 19 ）分散后，根据下述组成制备水性涂料分散物42.6 份水性树脂溶液（ B2 ）62.0 份Cymel 303*12.2 份离子交换水8.2 份* Cymel 303 （三井氰特公司制甲醚化三聚氰胺树脂，固体分 98% ） 得到的水性涂料用 4 mil 的涂膜制备器在 PET 膜上展色后在 140 烘烤 30 min 实例 4步骤 （1）下述混合物用二辊磨研磨 20 道得到固体分 85% 的片状固体。颜料（ C.I. 颜料红

27、254 ）9.5 份有机色素化合物 b*0.5 份水性树脂溶液（ B1 ）10.0 份离子交换水0.2 份丁基二甘醇乙醚0.2 份有机色素化合物 b* 如下化学式 5 。步骤 （2）得到的片状物以下列组成用高速分散机分散 60 min16.5 份0.4 份2.0 份25.0 份片状固体 二甲基氨基乙醇 丁基二甘醇乙醚 离子交换水 步骤 （3）上述分散体用砂磨机再分散。再分散后，根据下述组成制备水性涂料。再分散物43.9 份水性树脂溶液（ B2 ）60.0 份Cymel 303*12.2 份离子交换水8.9 份得到的水性涂料用 4 mil 的涂膜制备器在 PET 膜上展色后在 140 烘烤 30

28、 min 如表 1 所示，由本发明得到的涂膜的分散粒度、涂膜光泽要优于比较例。比较例 5下述混合物用砂磨分散。颜料（ C.I. 颜料红 254 ）10.0 份水性树脂溶液（ B1 ）10.0 份离子交换水23.9 份分散后，根据下述组成制备水性涂料。分散物43.9 份水性树脂溶液（ B2 ）60.0 份Cymel 303*12.2 份离子交换水8.9 份得到的水性涂料用 4 mil 的涂膜制备器在 PET 膜上展色后在 140 烘烤 30 min实例 5步骤 （1）下述混合物用二辊磨研磨 20 道得到固体分 91% 的片状固体。9.9 份颜料（ C.I. 颜料红 177 ）有机色素化合物c*0

29、.1 份水性树脂溶液（B2 ）7.5 份离子交换水0.2 份丁基二甘醇乙醚0.2 份有机色素化合物 c* 如化学式 6 。步骤 （2）得到的片状物以下列组成用高速分散机分散 60 min 。片状固体14.3 份二甲基氨基乙醇0.2 份丁基二甘醇乙醚2.2 份离子交换水30.0 份步骤 （3）上述分散体用砂磨机再分散。再分散后，根据下述组成制备水性涂料。再分散物46.7份水性树脂溶液（ B2 ）62.5份Cymel 303*12.2份离子交换水3.6 份* Cymel 303 （三井氰特公司制甲醚化三聚氰胺树脂，固体分98% ）。得到的水性涂料用 4 mil 的涂膜制备器在 PET 膜上展色后在

30、 140 烘烤 30 min如表 1 所示，由本明得到的涂膜的分散粒度、涂膜光泽要优于比较例。比较例 6下述混合物用砂磨分散。颜料（ C.I. 颜料红 177 ）10.0 份水性树脂溶液（ B2 ）7.5 份离子交换水29.2 份分散后，根据下述组成制备水性涂料。分散物46.7 份水性树脂溶液（ B2 ）62.5 份Cymel 303*12.2 份离子交换水3.6 份* Cymel 303 （三井氰特公司制甲醚化三聚氰胺树脂，固体分 98% ）。 得到的水性涂料用 4 mil 的涂膜制备器在 PET 膜上展色后在 140 烘烤 30 min 实例 6步骤 （1） 下述混合物用二辊磨研磨 20 道得到固体分 93% 的片状固体。颜料（ C.I. 颜料绿 36 ）9.7 份有机色素化合物 a*0.3 份水性树脂溶液（ B3 ）6.0 份离子交换水0.2 份