第5章--氧化还原滴定法习题汇总.

1、第 5 章氧化还原滴定法一、名词解释1、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定方法。2、氧化形和还原形：氧化还原反应中得到电子的物质为氧化剂，本身被还原，从氧化形变成还原形；失去电子的物质为还原剂，本身被氧化，从还原形变成氧化形。3、电极电位：氧化还原反应中氧化剂的氧化能力和还原剂的还原能力用有关电对的电极电位衡量。 电对的电位越高， 其氧化形的氧化能力越强； 电对的电位越低，其还原形的还原能力越强。4、标准电极电位： 电对的半电池反应中氧化形和还原形的活度为1mol/L时的电位。对一定的电对，标准电极电位的值仅随温度变化。5、条件电位：在考虑离子强度以及副反应存在的条件下，氧化形和还原形

2、的分析浓度均为 1mol/L 时的电位称为条件电位。条件电位和溶液组成以及能与电对发生副反应物质有关，仅在一定条件下为常数。二、填空题1、能应用于氧化还原滴定分析的反应 （当 n1=n2 时），其 lgK 应 大于等于 6 ，两电对的电极电位之差应大于 0.36/n V 。2、用间接碘量法测定某样品含量时， 其酸度应控制在 中性或弱酸性溶液中进行，且指示剂在 近终点 时加入，否则引起终点 推迟 。3、用直接碘量法测定某样品含量时， 其酸度应控制在 酸性、中性或弱碱性溶液中 进行，如果溶液的 pH 大于 9 ，碘就会发生副反应。4、氧化还原滴定中，影响反应进行方向的主要因素有盐效应，沉淀效应，

3、络合效应和酸效应。5、氧化还原反应完成的程度，可用反应的平衡常数的大小来衡量。6、氧化还原反应的实质是电子的转移。7在氧化还原滴定法中，对于1：1 类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件电位差大于 0.30.4V 才可用氧化还原指示剂指示滴定终点； 条件电位差在 0.20.3V之间，需要用电位法确定终点；若条件电位差小于0.2V，就不能用于常规滴定分析。三、选择题1溶液中氧化还原反应的平衡常数和(D)无关。A温度B标准电极电位C电子得失数D浓度2问接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是(C)。A滴定开始前B滴定开始后C滴定至近终点时D滴定至红棕色褪尽至无色3草酸钠 (Na2 C2O4)在酸性溶液中还

4、原0.2 mol 的 KMnO 4 时所需 Na2C2O4 的量(B)。A 2molB0.5 molC0.2 molD 5 mol4在氧化还原滴定法中，对于1：1 类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件电位差值至少应大于 (C)才可用氧化还原指示剂指示滴定终点。A 0.2VB0.20.3VC 0.3 0.4VD0.6V5重铬酸钾 K 2Cr2O7 在酸性溶液中被 l mol 的 Fe2+还原为 Cr3+时，所需227的量 (C)。KCr OA 3molB 1 3 molC16 molD6 mol6电对4+3+、Fe3+2+的标准电极电位分别为1.44V 和 0.68V，则下Ce/ Ce/ Fe列列

5、反应的标准电动势为 (D)。Ce4+ + Fe2+ =Ce3+ + Fe3+A 1.44VB0.68VC1.06VD0.76V7反应 (C) 的滴定曲线在化学计量点前后是对称的。A Sn2+ + 2Fe3+ =Sn4+ + 2Fe2+B 2MnO4-+5C2O42- + 16H+= 2Mn 2+ + 10CO2+ 8H2OC Ce4+ + Fe2+ =Ce3+ + Fe3+2-=2I-2-D I2 + 2S2O3+ S4O68已知电对3+2+和 MnO 4-Mn 2+在 25时电极电位分别为 0.77V 和Fe/Fe1.51V，则用 KMnO 4 溶液滴定 Fe2+时，化学计量点时的电位应为(

6、D)V 。A 1.51B0.77C 0.74D1.399以 0.01000 mol L K 2Cr2O7 溶液滴定 25.00mL Fe2+溶液，消耗 25.00 mLK2 Cr2O7，则每毫升Fe2+溶液中Fe 的质量为 (D)mg。(Fe：55.85)A 0.335lB 0.5585C 1.676D3.35110用物质的量浓度相同的NaOH和KMnO 4两溶液分别滴定相同质量的KHC 2O4·H2C2O4·2H2O。滴定所消耗的两种溶液的体积关系是(C)。A 3VNaOH =4VKMnO4B 20VNaOH=3V KMnO4C 4VNaOH=15VKMnO4D 5VNa

7、OH=12V KMnO411测定 KBrO 3 含量的合适方法是 (D)。A酸碱滴定法B KMnO 4 法CEDTA 法D碘量法12可测定微量水分的氧化还原滴定法为(D)。A亚硝酸钠法B铈量法C高锰酸钾法D碘量13在滴定反应K 2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + 7H2O+ K 2SO4达到化学计量点时，下列说法(B)是正确的。A溶液中 Fe2(SO4)3 与 Cr2(SO4)3 的浓度 (单位： mol L)相等B溶液中两个电对 Cr2O72-Cr3+和 Fe3+Fe2+的电位相等C溶液中两个电对 Cr2O72-Cr3+和 Fe3

8、+Fe2+的电位不相等D 以上都不正确14在酸性溶液中KBrO 3 与过量的 KI 反应，达到平衡时溶液中的(D)A两电对 BrO3-Br -与 I2 I-的电位不相等B反应产物 I 2 与 KBr 的物质的量相等C溶液中已无 BrO3-离子存在D反应中消耗的KBrO 3 的物质的量与产物I2 的物质的量之比为1： 315在含有Fe3 和 Fe2 的溶液中，加入下列何种溶液，Fe3 /Fe2电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响） （C）？A稀 H2SO4BHClCNH 4F16、 Fe3 /Fe2 电对的电位升高和（C）因素无关？A溶液中离子强度改变B温度增大C催化剂的种类和浓度D Fe2

9、浓度降低17、用铈量法测定铁时，滴定至化学计量点时的电位是(C) 。 已知Ce4+/Ce3+= 1.44 V，Fe3+/Fe2+= 0.68 V A0.68 VB1.44 VC1.06 VD0.86 V18、在氧化还原反应中， 当两电对的电子转移数均为1 时，为使反应完全度达到 99.9%，两个电对的条件电位差至少为(A)。A 0.36VB0.27VC0.18VD 0.09V19、以下滴定试验中，可以用自身指示剂指示滴定终点的是（D）。A NaOH 标准溶液滴定阿司匹林的含量B EDTA 标准溶液滴定水的硬度C高氯酸标准溶液滴定水杨酸钠的含量D高锰酸钾标准溶液滴定FeSO4 的含量20、对于下

10、列氧化还原反应 n2 Ox1n1 Red 2 n1 Ox2n2 Red1，其平衡常数表达式正确的是（C ）。'n (0'0 ' )'0'0 'A lg K121B lg K12n20.059n 0.059C lg K 'n( 10'20' )D lg K 'n( 20'10' )0.0590.05921、高锰酸钾是一种强氧化剂，在强酸性溶液中有很强的氧化能力，因此一般都在强酸性条件下使用。酸化时通常采用（A）。A硫酸B硝酸C盐酸D高氯酸、碘化物与Cu2+的反应： 2Cu2+ 4I-= 2CuI2，有

11、20.159V，22+ ICu/ CuI2/I0.535V ，问该反应的方向及进行情况如何（A）。A向右进行，反应很完全B.向右进行，反应不完全C. 向左进行，反应很完全D.向左进行，反应不完全23、标定碘标准溶液，常用的基准物质是（B ），溶液条件为（）23；弱酸性B As2O3；弱碱性AAs O23；中性DH34；弱碱性 |C As OAsO24、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（B ）。A氧化还原反应的完全程度B氧化还原反应速度C氧化还原反应的方向D氧化还原能力的大小25、已知 Fe3+/Fe2+和 Sn4+/Sn2+两电对的标准电极电位分别为0.77V 与 0.15

12、V，则 25时 Fe3+和 Sn2+反应的平衡常数对数值（ lg k）为 (B)A 3(0.77-0.152(0.77-0.15) 0.059B 0.059(0.77-0.15)(0.15-0.77)C D 0.0590.05926、标定高锰酸钾标准溶液，常用的基准物质是（ B ）A K 2Cr2O7BNa2C2O4C Na2S2O3DKIO 327、氧化还原滴定的主要依据是（C ）。A滴定过程中氢离子浓度发生变化B滴定过程中金属离子浓度发生变化C滴定过程中电极电位发生变化D滴定过程中有络合物生成28、在酸性介质中，用KMnO 4 溶液滴定草酸盐，滴定应（B ）。A象酸碱滴定那样快速进行B在开

13、始时缓慢进行，以后逐渐加快C始终缓慢地进行D在近化学计量点附近加快进行29、氧化还原反应进行的程度与（C ）有关A离子强度B催化剂C电极电势D指示剂、用同一KMnO4 液分别滴定体积相等的FeSO4 和 H22 4 溶液，消耗的30C O体积相等，则说明两溶液的浓度C（mol/L ）的关系是（B）。A CFeSOCHCO4B CFeSO2C HCO4422422C C FeSO1 C HCO4D CFeSO4CH2C O4422242、已知在溶液中，MnO 4-2+和 Fe3+2+电对的条件电极24/Mn311mol/L H SO/Fe电位分别为 1.45V 和 0.68V。在此条件下用 KM

14、nO 4 标准溶液滴定 Fe2+，其化学计量点的电位值为（ C ）。A 0.73VB0.89VC 1.32VD1.49V32、影响氧化还原反应平衡常数的因素是（B ）。A反应物浓度B温度C催化剂D反应产物浓度四、简答题1、酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别。答：酸碱滴定法 ：（1）以质子传递反应为基础的滴定分析法。（ 2）滴定剂为强酸或碱。（ 3）滴定过程中溶液的 pH 值发生变化。氧化还原滴定法： （ 1）以电子传递反应为基础的滴定分析法。（2）滴定剂为强氧化剂或还原剂。（3）滴定过程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。2、请判断化学反应方向，并用数据说明原因：2 Cu2+ 4 I- 2

15、CuI +2 I（已知Cu 2 / Cu0.159V ，I2 / I0.535Vsp(CuI)-12）。，K=1.1×10令 I1mol / L，已知 KspCuI1.110 12Cu 212CCu 20.059 lgCuCu 2CuCu2 Cu CuCu 2Cu0.059 lgK SP ( CuI ) I '10.87VCu2CuCu2 Cu0.059 lgK SP(CuI)'''2间接碘量法测铜离子含量I 2 II 2 II 2 ICuCu3、请设计两种滴定方法测定Ca2+含量？试写出化学反应方程式，并注明反应条件。答：（1）酸碱滴定法： Ca2+

16、 CaCO3 Ca2+ ( 加入过量 HCl) ，以酚酞为指示剂，用 NaOH 标准溶液滴定过量 HCl 。（2）络合滴法：Ca2+ +Y CaY ，在 pH10 时，以铬黑 T 为指示剂，用 EDTA 直接滴定 Ca 2+ 。（3）氧化还原滴定法： Ca 2+ CaC2O4 Ca2+（加入强酸） + H2C2O4，用KMnO 4 滴定 H2C2O4 来间接测量 Ca 2+（4）重量分析法： Ca2+ CaC2O4，经过滤、洗涤、干燥，用分析天平称量 CaC2O4，再换算为 Ca2+。4、影响氧化还原反应速率的主要因素是什么?（ 1） 氧化剂或还原剂：（ 2） 浓度：增加浓度可以加快反应速度（

17、 3） 温度：升温可加快碰撞，加快反应（ 4） 催化剂：改变反应历程，加快反应5、如何配制碘标准溶液，为什么碘标准溶液中需保持有过量的碘离子？于托盘天平上称取6.5g 碘和 18g 碘化钾，置于研钵中， 加 30mL水，研磨至碘全部溶解后，转移至棕色试剂瓶中，加浓盐酸3 滴，摇匀形成 I3-，助溶，防止挥发；增大浓度，提高反应速度6、用重铬酸钾法测定铁，滴定反应为Cr2 O726Fe214 H2Cr 36Fe37 H 2O试证明化学计量点的电位： （设 H+的活度为 1mol / L）6''0.0592Cr 2 O72 / Cr 3Fe 3 / Fe 2sp7lgCFe373证

18、明：化学计量点时两电对的Nernst 方程式如下：'0.059C Cr2O72(1)spCr 2 O 72 / Cr 36lg2C Cr 3'C 3(2)spFe3/ Fe 20.059FeCFe2(1)× 6+(2)： 7''0.059lgCCr2 O 72 CFe 3sp6 Cr2 O72 / Cr3Fe 3/ Fe 22CFe 2CCr 3在化学计量点时存在以下浓度关系：CCr2 O 721 CFe 2CCr 31 C Fe 3631CFe 2CFe 37sp6''0.059 lg6Cr2O2/ Cr 3Fe 3/ Fe 2(1

19、C所以：7)2 CFe3Fe236'2/ Cr3' 3/ Fe20.059 lg2 C3Cr2 O7Fe3Fe6''0.0592Cr 2O 72/ Cr 3Fe 3 / Fe2sp77lg CFe33五、计算题1、计算 1mol/L的 HCL溶液中 CCe4+=1.00×10-2 mol/L 和CCe3+=1.00×10-3 mol/L4+3+电对的电位。已知'1.28V 。时 Ce / CeCe4 Ce 3'C Ce41.0010 21.34V430.059 lg1.280.059lg10 3CeCeCCe31.003433

20、 电对的条件电位 。忽略盐2、计算 0.10mol/L 的 HCL 溶液中 HAsO /H AsO效应，已知H 3 AsO4HAsO20.56VAsO3-+AsO3-+H O+ 2e + 2H342330.059 lg AsO43 H 2AsO4AsO323 AsO33AsO30.059 lg H0.059 lg AsO43AsO2343 AsO3当AsO3AsO3molL时，'43 1/'33330.059 lg H0.501VAsO4AsO3AsO4AsO3、写出MnO4-/ Mn2+电对的电位与 pH 的关系，并计算 pH=2.0 和 pH=5.03时的条件电位，忽略盐效

21、应。已知MnO 4Mn 21.51VMnO-+Mn2+ 4H2O4+ 5e + 8H0.059 MnO 4 H 8MnO 4Mn 2MnO 4 Mn 25lg Mn20.059lg H80.059 MnO 4 MnO4Mn 25lg Mn251.510.094 pH0.059 MnO4 5lg Mn 2 '21.510.094 pHMnO 4 MnpH2.0pH5.0'MnO4Mn 2'MnO 4Mn 21.510.0942.01.32V1.510.0945.01.04V4、根据电极电位计算下列反应的平衡常数已知： IO3I 21.20V;I 2 IV0.5353-+

22、5I-+ 6H+3I22IO+3H Olg K5(IO3I 2I2I)5(1.200.535)56.40.0590.059K 2.510565、用基准 KIO 3 标定 Na2 S2 O3 溶液。称取 KIO 3 0.8856g，溶解后转移至 250mL量瓶中，稀释至刻度，取出25.00mL，在酸性溶液中与过量KI 反应，析出的碘用 Na2S2O3 溶液滴定，用去 24.32 mL，求 Na2S2O3 溶液浓度？（ KIO 3：214.00）IO3- + 5I- （过量） + 6H+3I2 +3H2OI2 + 2S2O32-2I- + S4O62-1KIO3 3I2 6S2O32-60.885

23、6251000250CNa 2 S2 O324.320.1021mol / L214.002，Fe3+将还原为 Fe2+，然后用，用酸溶解后加6、称取铁矿石 0.5000gSnCl24.50mL KMnO 4 标准溶液滴定。已知 1mL KMnO 4 相当于 0.01260g H2 C2O4·2H2O，问矿样中 Fe 的质量分数是多少？（ H2 2 4· 2：，：）C O2H O126.07Fe55.85MnO4 5Fe28HMn25Fe34H 2O-2-+2Mn2+ 10CO2+ 8H2O2MnO4+ 5 C2O4+ 16H1KMnO 41Mn5Fe2KMnO45H 2C

24、2O4CKMnO20.01260100045126.070.04000mol / LFe%50.0400024.5055.8510054.73%0.500010007、称取仅含 Fe和23 的试样 0.2250g，溶解后将 Fe3+将还原为 Fe2+，然Fe O后用 0.01982mol/L KMnO 4 标准溶液滴定， 耗去体积 37.50mL，计算试样中 Fe 和Fe2O3 的含量。（ Fe2 O3： 159.7，Fe： 55.84）MnO45Fe28HMn25Fe34H 2O1KMnO4 1Mn5FeFe2O32Fe设试样中含 Fe 为 x g，则 Fe23 为（ 0.2250-x） g

25、O50.01982 37.50x20.2250 x100055.84159.7x0.1666 gFe%0.166610074.04%0.2250Fe2O3100%74.04% 25.96%，加入沉淀剂将2+沉淀为 Ba(IO3 2 ，用酸溶解沉8、称取含钡试样 1.000gBa)淀后，加入过量 KI ，生成的 I2 用 Na2S2O3 标准溶液液滴定（0.05000mol/L），消耗 20.05mL，计算试样中钡的含量？（ Ba：137.3）。2IO3- + Ba2+Ba(IO3 )2IO3-+5I-（过量） + 6H+3I2 +3H2O2-2I-2-I2 + 2S2O3+ S4O61 Ba2

26、+ 2KIO 3 6I 2 12S2O32-Ba%10.050020.05137.31001.147%121.00010009、称取一定量的纯草酸溶解后定容至100ml，移取 25.00ml 用 0.2000mol/L的 NaOH 标定，耗去 20.21ml；另取等量一份，若用 0.05000mol/L 的 KMnO 4 标准溶液滴定，则需消耗KMnO 4 多少可以滴定至终点？（草酸的Ka1 6.5 ×10-2，2 6.1 ×10-5）Ka-2-+2Mn2+ 10CO2 + 8H2O2MnO4+ 5 C2O4+16HK a 2 c 10 8NaOH 可以滴定 H 2C2O4

27、到 Na2C 2O4存在以下的计量关系：2KMnO 45H 2C2 O410 NaOHCNaOH VNaOH16.17mLVKMnO 45C KMnO 410、称取 0.5085g 某含铜试样，溶解后加入过量 KI ，以 0.1034mol/L Na S O322溶液滴定释放出来的I 2，耗去 27.16ml。 试求该试样中 Cu2+的质量分数。（ Mc u 63.54）2Cu24ICu2 I 2I 2I 22S2O322IS4O622Cu2I 22S2O32Cu%0.103427.1663.5410035.09%0.50851000、称取0.1082g22O7，溶解后，酸化并加入过量的KI

28、，生成的 I2 需11的 K Cr用 21.98ml 的 Na2S2O3 溶液滴定，问 Na2S2O3 溶液的浓度为多少 ?2-+ 6I-（过量） + 14H+2Cr3+ 3I2+ 7H2OCr2O7I2 + 2S2O32-2I- + S4O62-1Cr2O723I 26S2 O32CNa2 S2O36mK 2Cr2O710001 M K 2Cr2O7VNa2S2O360.10821000294.1880.1004mol / L21.9812、 25.00mLKI 溶液用稀盐酸及10.00mL，浓度为 0.0500mol/L 的 KIO 3 溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却，加入过量

29、的 KI 与剩余 KIO 3 反应，析出的 I2用 0.1010mol/L 的 Na22 3溶液滴定，消耗21.27mL，求KI溶液的浓S O度？3-+ 5I-+3I22IO（过量） + 6H+3H O2-2I-2-I2 + 2S2O3+ S4O61KIO3 5KI1KIO3 3I2 6S2O32-(CV ) KI5(CV )KIO 31(CV ) Na 2S2 O3 65(0.0500010.0010.101021.27)CKI60.02839mol / L25.0013、 40.00mL的KMnO4 溶液恰能氧化一定重量的KHC 24·2 24·2，O H CO 2HO

30、同样重量的物质又恰能被30.00mL 的 KOH 标准溶液 (0.2000mol/L) 所中和，试计算 KMnO 4 的浓度？酸碱：1 KHC24· 224· 2+ -O HCO 2HO3 H3 OH-22-+2+22氧化还原： 2MnO44+ 16H+5CO2Mn + 10CO+ 8HO5 KHC 2O4·H2C2O4·2H2O 4 MnO4-所以： 4 MnO4- 15OH-CKMnO 44(CV )KOH40.2000 30.000.0400mol / L15VKMnO 41540.0014、称取苯酚样品0.4083g，用少量 NaOH 溶液溶解后

31、转入 250mL 容量瓶中，稀释至刻度，混匀。取25.00mL 于碘量瓶中，加溴液（ KBrO 3+ KBr），25.00mL再加盐酸和适量 KI ，用 0.1084mol/L 的 Na2 23 溶液滴定，用去20.04mL至终S O点。另取 25.00mL 溴液作空白，用去相同浓度的Na2 2 3 溶液 41.60mL 滴至终S O点，计算样品中苯酚的含量。 （一分子苯酚与三分子Br 2 反应生成三溴苯酚，苯酚分子量 =94.11）BrO3- + 5Br -（定过量） + 6H+3Br2 + 3H2O苯酚 + 3Br2三溴苯酚Br2（余） + 2I-I2 + 2Br-I2 + 2S2O32-

32、2I- + S4O62- 3Br2 3I2 6S2 31 苯酚O依题可知（CV）2（）C BrO10.1084 41.60S O6 CVBrO60.03006mol / L233325.00( CV )BrO 31(CV )S2O32 M 苯酚6苯酚 %100%25S1000250(0.0300625.000.108420.04 / 6)94.11100%89.8%250.4083100025015、今有含PbO 和PbO2 试样，用高锰酸钾法滴定。称取该样品1.234g，在酸性条件下加入20.00mL 0.2500mol/L 草酸溶液，先将PbO2 还原为Pb2+，然后用氨水调溶液 pH，使全部 Pb2+形成 PbC2O4 沉淀，过滤后将溶液酸化，用KMnO 4标准溶液滴定， 共计用去