【专题十三】硫代硫酸钠性质

1、实用文案硫代硫酸钠一、物理性质名称：硫代硫酸钠 ，大苏打，海波化学式：Na 2s2Q、式量：158.11 、沸点：100 C；熔点：48 C；物理性质：无色透明的晶体，易溶于水，水溶液显弱碱性，不溶于醇。Na2s2Q 5H2O的熔点48摄氏度，熔化时熔于结晶水。二、化学性质1、硫代硫酸钠在碱性或中性条件下稳定，遇酸分解立刻分解放出二氧化硫气体并产生硫的沉淀。S2Q2 +2H+= S J + SO T + H2O2、在空气中加热被氧化分解成硫酸钠、二氧化硫。在隔绝空气下燃烧则生成硫酸钠、硫化钠和硫黄。2Na2s2Q + 30 2 2Ns2SO + 2SO 2A4Na2s2Q3Na2SO + Na

2、 2s + 4S3、硫代硫酸钠具有很强的络合能力，能跟澳化银形成络合物。根据这一性质，它可以作定影剂。AgBr + 2Na 2s2O = NaBr + Na 3 Ag（szQ） 2洗相时，过量的大苏打跟底片上未感光部分的澳化银反应，转化为可溶的Na3Ag（s2Q）2，把AgBr除掉，使显影部分固定下来。4、硫代硫酸钠有一定的还原性，能将氯气等物质还原：NaGQ + 4C1 2 + 5H 2O= 2H20Q + 2NaCl + 6HCl _ 2- _ + s2Q2+ 4Cl2+5H2O= 2sO +8C+10H三、制法：1、亚硫酸钠法将纯碱溶解后，与（硫磺燃烧生成的）二氧化硫作用生成亚硫酸钠，再

3、加入硫磺共煮沸腾反应，经过滤、浓缩、结晶（重结晶），制得硫代硫酸钠。Ns2CO + sO 2 = Na 2sO + CO 2N&sO + s + 5H 2O = Na2&Q 5H2O2、硫化碱法 利用硫化碱蒸发残渣、硫化钢废水中的碳酸钠和硫化钠与硫磺废气中的二氧化硫 反应，经吸硫、蒸发、结晶，制得硫代硫酸钠。标准实用文案2N&S + Na 2CG + 4SO 2 = 3Na 2S2Q + CO 23、氧化、亚硫酸钠和重结晶法由含硫化钠、亚硫酸钠和烧碱的液体经加硫、氧化；亚硫酸氢钠经加硫及粗制硫代硫酸钠重结晶三者所得硫代硫酸钠混合、浓缩、结晶，制得硫代硫酸钠。2Na2s

4、+ 2S + 30 2 = 2Na 2S2O3Na2SO + S = Na 2s2Q,经除杂，浓缩、结晶，制得重结晶将粗制硫代硫酸钠晶体溶解（或用粗制硫代硫酸钠溶液） 硫代硫酸钠。四、局考链接1、【2014年山东31】.（20分）工业上常利用含硫废水生产NaSzQ? 5H0,实验室可用如下装置（略去部分加持仪器）模拟生成过程。烧瓶C中发生反应如下：Na2S (aq) +H0 (l )+SO (g) =NatSO (aq) +WS (aq)(I)2HS (aq) +SO (g)=3S (s) +2SO (l )(II )(III )S (s) +N&SO (aq) =NaS2Q (aq)

5、（1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注，若,则整个装置气密性良好。装置 D的作用是。装置E中为溶液。（2）为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和N&SO恰好完全反应，则烧瓶 C中Na2S和NaSO物质的量之比为 。（3）装置B的作用之一是观察 SO的生成速率，其中的液体最好选择 。a .蒸储水b .饱和Na2SO溶液c.饱和NaHSOB液d . 饱和NaHCOB液实验中，为使 SO缓慢进入烧瓶 C,采用的操作是 。已知反应（III ）相对较慢，则烧瓶 C中反应达到终点的现象是 反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A,实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网

6、的仪器含标准实用文案有。a. 烧杯 b . 蒸发皿 c. 试管 d . 锥形瓶(4)反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩即可析出N325Q?5HO,其中可能含有 NaSO、NaSO等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在N%SQ,简要说明实验操作， 现象和结论：(已知 NaSQ? 5H2O遇酸易分解：S2Q2-+2H+=Sj +SOT+HO供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO溶液)【答案】(1)液柱高度保持不变 ；防止倒吸；NaOH(合理即得分)(2) 2:1(3) c控制滴加硫酸的速度(合理即得分)溶液变澄清(或混浊消失)；a、d(4)取少量产品溶于足量稀盐

7、酸，静置，取上层清液(或过滤，取滤液) ，滴加BaCl2溶液，若出现沉淀则说明含有 N32SO杂质。(合理即得分)【解析】(1)装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注，若液柱高度保持不变，则说明装置气密性良好；D瓶的作用相当于安全瓶，防止E瓶中的溶液倒吸；装置 E尾气处理(SO、H2S)(2)根据烧瓶内发生的三个反应：NaS (aq) +H2O (l ) +SO (g) =Na2SO (aq) +HS (aq)、2H2s(aq) +SO (g) =3S (s) +2H2O (l)、S (s) +Ns2SO (aq) - Ns2SaO (aq),可以得出如下关系式：2Na2s 2H 2s 3

8、S +3Na 2S6 3NazSO, 2mol Na2s 完全反应生成 2mol NazSQ,所以还需要另外加入1mol NazSO,则烧瓶 C中N&S和NaSO物质的量之比为 2:1 ;(3)要观察观察 SO的生成速率，第一不能吸收或溶解SO,第二不能和SQ发生反应，a.蒸储水(SO易溶于水)，b.饱和N&SO溶液(与SQ发生反应)，c.饱和NaHSO (溶解 度较小且不发生反应) d.饱和NaHCO§液(与SO2发生反应)，所以答案选c； SO是由70%HSO 和NaSO反应制取，所以为了 SO使缓慢进行烧瓶 C,采取的操作是控制滴加硫酸的速度； 可以直 接加热的

9、仪器有：蒸发皿和试管，垫石棉网加热的仪器有烧杯和锥形瓶。(4)样品中加入盐酸，NaSQ与稀盐酸反应(NaGQ + 2HCl -2NaCl+Sj +SO2T +H2Q ,静置，取上层清液(或过滤，取滤液)，滴加BaCl2溶液，若出现沉淀则说明含有NaSO杂质。2.【2014年高考天津卷第9题】(18分)Na24Q是重要的化工原料，易溶于水。在中性或碱性环境中稳定。I .制备 Na2及Q? 5H2O反应原理：NkSO (aq) +S (s) =Na2S2O(aq)实验步骤: 称取15g NazSO加入圆底烧瓶中，再加入 80ml蒸储水。另取5g研细的硫粉，用3ml乙醇润湿，加入上述溶液中。安装实验

10、装置(如图所示，部分加持装置略去)，水浴加热，微沸 60分钟。趁热过滤，将滤液水浴加热浓缩，冷却析出N&S2Q? 5H2。，经过滤，洗涤，干燥，得到产品。回答问题：(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是 。(2)仪器a的名称是,其作用是 。(3)产品中除了有未反应的 Na2SO外，最可能存在的无机杂质是 ,检验是否存在该杂质的方法是 。(4)该实验一般控制在碱性环境下进行，否则产品发黄，用离子方程式表示其原因：II .测定产品纯度准确称取 Wg产品，用适量蒸储水溶解，以淀粉作指示剂，用 0.1000 mol ? L1碘的标准溶 液滴定。反应原理为：2s2Q2 + 12=S4O62-+2I

11、 (5)滴定至终点时，溶液颜色的变化： 。(6)滴定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为mL 。产品的纯度为(设NaGQ? 5H20相对分子质量为 M)。III .Na 2&Q的应用(7) Na2s2。还原性较强，在溶液中易被 C12氧化成SO2一,常用作脱氧剂，该反应的离子方程式 为。【答案】(1)使硫粉易于分散到溶液中(2)冷凝管冷凝回流(3) NS2SQ ;取少量产品溶于过量稀盐酸，过滤，向滤液中加BaCl2溶液，若有白色沉淀,则产品中含有NaSQ(4) S2O32-+2H+=S J+SOT+HO(5)由无色变为蓝色(6) 18.10 &Q2- +4C12+

12、5HO = 2SO42 +8C1 + 10H+【解析】(1)硫粉难溶于水，微溶于乙醇，故硫粉用乙醇润湿后易扩散到溶液中。(2)装置中仪器a是冷凝管，起冷凝回流汽化的反应物的作用。因反应物N%SO易被空气中的氧气氧化成 N&SO,故可能存在的无机杂质是 N&SO;检验产品 中是否含有 N&SQ,即检验SO2 是否存在，需要防止 SO2的干扰，故不能用具有强氧化性的硝酸酸化，而应用盐酸酸化，过滤除去不溶物，再向滤液中滴加氯化钢溶液。(4)产品发黄，说明产品中含有硫杂质，这是由于在酸性环境中N&S2Q不稳定，发生歧化反应：&Q2 +2H+=SJ +SOT +H

13、2O 所致。(5)滴定终点时，过量的单质碘使无色的淀粉溶液变蓝，可指示滴定终点。(6)起始读数为0.00 mL终点t卖数为18.10 mL,所以消耗碘的标准溶液的体积为 18.10 mJ 0.00 ml 18.10 mL ;根据 2Na2s2O3 5H2。2s 2。 I 2,得 n(Na2s2O3 5H2O) = 2n(I 2)则产品的纯度=0.1000mol/L X 18.10 X 10 3L X2M -VW=，(7) S2Q2一 被Cl 2氧化成SO2一 , CI2被还原为Cl,首先根据化合价升降总数相等写出SO2一十 4CI2f2SO2 + 8Cl -,然后根据原子守恒和电荷守恒写出 S

14、2Q2+4Cl 2+5H2O = 2SO42+8CI+10H+o【考点定位】本题考查实验基本仪器和基本操作、离子的检验、滴定实验及计算、离子方程 式的书写。3.【2014年高考四川卷第9题】(13分)硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。某兴趣小组拟制备 硫代硫酸钠晶体(NS2S2O3 5H2。I .查阅资料(1) NS2S2Q 5H2O是无色透明晶体，易溶于水。其稀溶液与BaCl2溶液混合无沉淀生成。(2)向NaCO和N&S混合液中通入 SO可制得Na2s2Q,所得产品中常含有少量 N&SQ和NaSO。(3) NS2SQ易被氧化；.BaSO难溶于水，可溶于稀 HCl。n.制备产品实

15、验装置如图所示(省略夹持装置)浓 H2SO4 7 1/Na2s 和 N.C03溶液标准实用文案实验步骤:(1)检查装置气密性，按图示加入试剂。仪器a的名称是 ；E中的试剂是 (选填下列字母编号)。A.稀HSO B .脂0时液 C .饱和NaHS的液(2)先向C中烧瓶加入NaS和N*CO混合溶液，再向 A中烧瓶滴加浓H2SQ。(3)待N&S和NaCO完全消耗后，结束反应。过滤C中混合液，滤液经 (填写操作名称)、结晶、过滤、洗涤、干燥、得到产品。出.探究与反思(1)为验证产品中含有 NaSO和NS2SO,该小组设计了以下实验方案，请将方案补充完整。(所需试剂从稀HNQ稀H2SQ、稀HCl

16、、蒸储水中选择)取适量产品配成稀溶液，滴加足量BaCl2溶液，有白色沉淀生成， ,若沉淀未完全溶解，并有刺激性气味的气体产生，则可确定产品中含有NaSO和N32SQ。(2)为减少装置C中生成的N&SQ的量，在不改变原有装置的基础上对原有实验步骤(2)进行了改进，改进后的操作是 。(3) NaS2Q 5H2O的溶解度随温度升高显著增大，所得产品通过 方法提纯。【答案】n. (1)分液漏斗；B (3)蒸发m. (1)过滤，用蒸储水洗涤沉淀，向沉淀中加入足量稀HCL(2)先向A中烧瓶滴加浓硫酸，产生的气体将装置中空气排尽后，再向C中烧瓶加入NaS和N&CO混合溶液。(3)重结晶【解析

17、】II 【产品制备】(1)仪器a的名称是分液漏斗，A是制备SO, BD防倒吸，E中的试剂是吸收多余的二氧化硫(3)硫代硫酸钠是无色透明晶体，易溶于水，经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥、得到产品。III.【探究与反思】(1)为验证产品中含有N&SO和NaSO, 取适量产品配成稀溶液，滴加足量BaCl2溶液，有白色沉淀生成，过滤后，用蒸储水洗涤沉淀，向沉淀中加入足量稀HCl若沉淀未完全溶解，并有刺激性气味的气体产生，则可确定产品中含有NaSQ和N&SO.(2)为减少装置C中生成NS2SQ的量，在不改变原有装置的基础上对实验步骤 (2)进行了改进， 改进后的操作是先向 A中烧瓶

18、滴加浓H2SO,产生的气体将装置中空气排尽后， 再向C中烧瓶加入 NaS和NaCO混合溶液。(3) NaS2Q- 5H2O的溶液度随温度升高显著增大，所得产品通过重结晶的方法提纯。【考点定位】考查物质制备实验方案设计与评价标准实用文案4.【2014年高考福建卷第25题】(15分)焦亚硫酸钠(Na2s205)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验：实验一焦亚硫酸钠的制取采用右图装置(实验前已除尽装置内的空气 )制取N&SQ。装置II中有N&S2O晶体析出，发生的反应为：NaSO+ SO= Ns2Sa。(1)装置I中产生气体的化学方程式为 。(2)要从装置II中获得已析出

19、的晶体，可采取的分离方法是 。(3)装置III用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为 (填序号)。实验二焦亚硫酸钠的性质Na&Q溶于水即生成 NaHSO(4)证明NaHSO§液中HS0的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是( 填序号)。a.测定溶液的pH b .加入Ba(OH)2溶液 c ,加入盐酸d.加入品红溶液e .用蓝色石蕊试纸检测(5)检验NaS2O晶体在空气中已被氧化的实验方案是 。 实验三 葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定(6)葡萄酒常用NaaSzQ作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离SO计算)的方案如下：溶液出现蓝色且30$内不褪色(已知：滴定时反应的化学方程式为SO+I2+2HO= HSO+2HI)按上述方案实验，消耗标准I2溶液25. 00 mL,该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以游离SO计算)为 g- L 1o在上述实验过程中，若有部分HI被空气氧化，则测得结果( 填“偏高” “偏低”或“不变”)。【答案】(1) N&SO+H2SO= N&SO+SO T +H2O或 Na