分析化学第六章酸碱滴定习题解答

1、第六章 酸碱滴定萧生手打必属精品1 写出下列各酸的共轭碱：H2O， H2C2O4， H2PO4-， HCO3-， C6H5OH， C6H5NH3+， HS-，Fe(H2O)63+,R-NH +CH2COOH.答：H2O 的共轭碱为OH-； ；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-； ；C6H5OH 的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH 的共轭碱为R-NHCH 2COOH 。2. 写出下列各碱的

2、共轭酸：H2O,NO3-， HSO4-， S2-， C6H5O-， Cu(H2O) 2(OH) 2， (CH2)6N4，R NHCH 2COO-，答： H2O 的共轭酸为H+；NO3-的共轭酸为HNO 3；HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2 的共轭酸为HS-；C6H 5O-的共轭酸为C6H 5OHCu(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH) +；(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+；R NHCH 2COO-的共轭酸为R NHCHCOOH ，3 根据物料平衡和电荷平衡写出（1） （NH4）2CO3， （ 2） NH4HCO3 溶液的PBE，浓度为 c（ mol

3、3; L -1） 。答： （ 1） MBE ： NH 4+NH 3=2c; H 2CO3+HCO 3-+CO 32-=cCBE： NH 4+H +=OH -+HCO 3-+2CO 32-PBE： H +2H 2CO3 +HCO 3-=NH 3+OH -（ 2） MBE ： NH 4+NH 3=c; H 2CO3+HCO 3-+CO 32-=cCBE： NH 4+H +=OH -+HCO 3-+2CO 32-PBE： H +H 2CO3=NH 3+OH -+CO 32-$4写出下列酸碱组分的MBE 、 CEB 和 PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为-1c（ mol ·L ） 。

4、（ 1） KHP （ 2） NaNH 4HPO 4 （ 3） NH4H2PO4 （ 4） NH4CN答： （ 1） MBE ： K+=cH 2P+HP-+P2-=cCBE： K+H +=2P 2-+OH -+HP -PBE： H +H 2P=P 2-+OH -（ 2） MBE ： Na+=NH 4+=cH2PO4-+H 3PO4+HPO 42-+PO43-=cCBE： Na+NH 4+H +=OH -+H 2PO4-+2HPO 42-+3PO43-PBE： H +H 2PO4-+2H 3PO4=OH -+NH 3+PO43-（ 3） MBE ： NH 4+=cH 3PO4+H 2PO4-+HP

5、O 42-+PO 43-=cCBE： NH 4+H +=H 2PO4+2HPO 42-+3PO43-+OH -PBE： H +H 3PO4=OH -+NH 3+HPO 42-+2PO 43-（ 4） MBE ： NH 4+=cCN -+HCN=cCBE： NH 4+H +=OH -+CN -PBE： HCN+H +=NH 3+OH -5. （ 1）讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H+浓度计算公式。（ 2） 0.10 mol ·L-1NH4Cl 和 0.10 mol L·-1H3BO3混合液的pH 值。答： （1）设 HB1 和 HB 2分别为两种一元弱酸，浓度

6、分别为CHB1 和 CHB2 mol ·L-1。两种酸的混合液的PBE 为H +=OH -+B 1-+B 2-混合液是酸性，忽略水的电离，即OH -项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式H HB1KHB1H HB2KHB22H H HB1KHB1 HB2KHB2（1）当两种都较弱，可忽略其离解的影响，HB 1 CHB1 ， HB 2 CHB2 。式（ 1 ）简化为H CHB1 K HB1C HB2 K HB2（2）若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得H +，对式（1）进行逐步逼近求解。514510（2） KNH31.8 10 5 KNH KW/KNH31.0 10 14/1.8

7、 10 55.6 10 1010KH3BO35.8 10 10根据公式 H C HB1 K HB1C HB2 K HB2 得：H CHB1KHB1CHB2KHB20.1 5.6 10 10 0.1 5.8 10 1051.07 10 5mol/LpH=lg1.07 × 10-5=4.976根据图5 3 说明NaH2PO4 Na2HPO4 缓冲溶液适用的pH 范围。答：范围为7.2± 1。7若要配制（1 ） pH=3.0， （ 2） pH=4.0 的缓冲溶液，现有下列物质，问应该选那种缓冲体系？有关常数见附录一之表1。COO-COO-（ 1）（ 2） HCOOH （ 3） C

8、H2ClCOOH（ 4） NH3+CH2COOH（氨基乙酸盐）答： （1） pK a1=2.95pKa2=5.41故 pH=（pK a1+pK a2）/2=（2.95+5.41）/2=4.18（2） pK a=3.74（3） pK a=2.86（4）pK a1=2.35 pK a2=9.60故 pH=（ pK a1+pK a2）/2=（2.35+9.60）/2=5.98所以配制pH=3.0 的溶液须选（2） ， （ 3） ；配制 pH=4.0 须选（ 1） ， （ 2） 。$8 下列酸碱溶液浓度均为0.10 mol L·-1， 能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？（ 1） HF

9、（ 2） KHP （ 3） NH3+CH2COONa（ 4） NaHS （ 5） NaHCO3（ 6） （CH2）6N4（ 7）（CH2）6N4· HCl （ 8） CH3NH2答： （1） Ka=7.2× 10-4 ,CspKa=0.1 × 7.2× 10-4=7.2× 10-5>10-8（2） Ka2=3.9× 10-6 ,CspKa2=0.1 × 3.9× 10-6=3.9× 10-7>10-8（3） Ka2=2.5× 10-10 ,CspKa2=0.1 × 2.5

10、× 10-10=2.5 × 10-11<10-8（4） Ka1=5.7× 10-8 ,Kb2=Kw/Ka1=1.0× 10-14/5.7× 10-8=1.8× 10-7,CspKb2=0.1 × 1.8 × 10-7=1.8 × 10-8>10-8（5） Ka2=5.6× 10-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.0× 10-14/5.6× 10-11=1.8× 10-4,CspKb1=0.1 × 1.8 × 10-4=1.8 

11、15; 10-5>10-8（6） Kb=1.4× 10-9 ,CspKb=0.1 × 1.4× 10-9=1.4× 10-10<10-8（7） Kb=1.4× 10-9 , Ka=Kw/Kb=1.0× 10-14/1.4× 10-9=1.7× 10-6,CspKa=0.1 × 1.7 × 10-6=1.7 × 10-7 >10-8（8） Kb=4.2× 10-4 ,CspKb=0.1 × 4.2× 10-4=4.2× 10-5&

12、gt;10-8根据CspKa 10-8 可直接滴定，查表计算只（3） 、 （ 6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。$9强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）， cspKa（ Kb）10-8 就可以直接准确滴定。如果用Kt表示滴定反应的形成常数，那么该反应的cspKt应为多少？解：因为CspKa 10-8， Ka=Kt?Kw，故：CspKt 10610为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？为什么酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：H+OH-=H2OKt=1= 1 =1.0× 1014（25 ）H OH KW此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，

13、反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。111下列多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每种酸（碱）的分析浓度均为0.10 mol L·(标明的除外)，能否用等浓度的滴定剂准确进行分布滴定或分别滴定？如能直接滴定(包括滴总量)，根据计算的pHsp选择适宜的指示剂。1)3)5)邻苯二甲酸7)H3AsO40.40 mol ·L-1 乙二胺H2SO4+H 3PO42)4)6)联氨8)乙胺H2C2O4NaOH+(CH 2)6N4

14、+ 吡啶答：根据CspKa(Kb) 10-8，算得知是否可进行滴定。p Csp+pKa(Kb)8 及Ka1/ Ka2>105,p Ka1-p K a2>5 可直接计( 1) H3AsO4K a1=6.3× 10-3, pKa1=2.20 ; Ka2=1.0× 10-7 , pKa2=7.00; Ka3=3.2×10-12, pKa3=11.50.故可直接滴定一级和二级，三级不能滴定。pHsp= 2 (pK a1+pK a2)=4.60溴甲酚绿；pHsp= 21 (pK a2+pK a3)=9.25酚酞。( 2) H2C2O4pKa1=1.22 ; pK

15、 a2=4.19pHsp=14-pcKb1/2=14+(lg0.1/3-14+4.19)=8.36Ka1/Ka2<10-5故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；( 3) 0.40 mol ·L-1 乙二胺pKb1=4.07 ; pK b2=7.15cKb2=0.4× 7.1 × 10-8>10-8 pHsp=pcKa1/2=(lg0.4/3+14-7.15)/2=2.99故可同时滴定一、二级，甲基黄，由黄色变为红色；( 4) NaOH+(CH 2)6N4pKb=8.85pHsp=14-pcKb/2=14+(lg0.1/2-8.85)/2=8.9

16、2故可直接滴定NaOH，酚酞，有无色变为红色；( 5)邻苯二甲酸pKa1=2.95 ; pK a2=5.41pHsp=pKW-pcKb1/2=14+lg0.05-(14-5.41)/2=8.90故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；( 6)联氨pKb1=5.52 ; pK b2=14.12pHsp=pcKa2/2=(-lg0.1/2+14-5.52)/2=6.22故可直接滴定一级，甲基红，由黄色变为红色；( 7) H2SO4+H3PO4pHsp=(pcK a1Ka2/(c+Ka1)/2=4.70甲基红，由黄色变为红色pHsp=(p(Ka2(cKa3+Kaw)/c/2=9.66故可直接滴

17、定到磷酸二氢盐、磷酸一氢盐，酚酞，由无色变为红色；( 8)乙胺+吡啶pKb1=3.25pKb2=8.77pHsp= pcK a/2=(-lg0.1/2+14-3.25)/2=6.03故可直接滴定乙胺，甲基红，由红色变为黄色。12 HCl 与 HAc 的混合溶液(浓度均为0.10 mol ·L-1) ，能否以甲基橙为指示剂？用0.1000 mol L·-1 NaOH 溶液直接滴定其中的HCl，此时有多少HAc 参与了反应？解：C1=0.10mol ?L-1 ，Ka2=1.8× 10-5 ，所以( 1 )不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl( 2)因为甲基橙的变色范围为

18、3.1 4.4所以 当 pH=4.0 时为变色转折点pH=pKa+lgHA4.0=4.74+lgx%0.1 x%x%=15%$13今有H2SO4 和 （NH 4）2SO4 的混合溶液，浓度均为0.050 mol· L -1，欲用0.1000mol ·L-1NaOH 溶液滴定，试问：（ 1）能否准确滴定其中的H 2SO4？为什么？采用什么指示剂？（ 2）如何用酸碱滴定法测定混合溶液中（NH 4）2SO4的含量？指示剂又是什么？解： （ 1） 能。 因为H2SO4的第二步电离常数pKa2=2.00， 而 NH4+的电离常数pKa=9.26，所以能完全准确滴定其中的H2SO4 ，

19、可以采用甲基橙或酚酞作指示剂。（2）可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl 标准溶液滴定H3BO3吸收液：NH 4 OHNH 3 H 2ONH3 + H3BO3= NH 4+ H2BO3-H+H2BO3-= H3BO3终点的产物是H3BO3和 NH 4+（混合弱酸）， pH 5 ， 可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：w(NH4)2SO4(cV) HCl2(cV)(NH4)2SO4$14判断下列情况对测定结果的影响：（ 1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH 溶液的浓度；（ 2） 用吸收了CO2的 NaOH

20、标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？答： （ 1）使测定值偏小。（ 2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。15一试液可能是NaOH 、 NaHCO3、 、 Na2CO3 或它们的固体混合物的溶液。用120.00mL0.1000 mol L-·1HCl 标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继以甲基橙作指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升HCl 溶液？第三种情况试液的组成如何？（ 1）试液中所含NaOH 与 Na2CO3、 物质的量比为3 1；（ 2）原固体试样中所含NaHCO3和 NaOH 的物质量比为2 1；（ 3

21、）加入甲基橙后滴半滴HCl 溶液，试液即成重点颜色。答： （ 1）还需加入HCl 为；20.00÷ 4=5.00mL（ 2）还需加入HCl 为： 20.00× 2=40.00mL（ 3）由NaOH 组成。16 用酸碱滴定法测定下述物质的含量，当它们均按指定的方程式进行反应时，被测物质与H +的物质的量之比各是多少？（ 1） Na2CO3， Al2（CO3）3， CaCO3（ CO32-+2H+=CO2+H2O） 。（ 2） Na2B4O7· 10H2O， B2O3， NaBO2· 4H2O， B（ B4O72-+2H+5H2O=4H3BO3） 。答： （

22、 1）物质的量之比分别为：1 2、 1 6、 1 2。（ 2）物质的量之比分别为：1 2、 1、。$17酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：A. 滴定突跃的范围；C.指示剂的颜色变化；E滴定方向答：选D$18计算下列各溶液的pH ：( 1 ) 2.0× 10-7 mol ·L-1HCl( 3)0.10 mol ·L-1NH4Cl( 5) 1.0× 10-4 mol L· -1 HCN( 7) 0.10 mol ·L-1(CH2)6N4( 9) 0.010 mol ·L-1KHP( 11) 0.10 mol ·L

23、B. 指示剂的变色范围；D.指示剂相对分子质量的大小-12) 0.020 mol L·-1 H2SO44) 0.025 mol L·-1HCOOH6) 1.0× 10-4 mol ·L-1NaCN8) 0.10 mol L·-1NH4CN10) 0.10 mol L·-1Na2SNH3CH2COOH（氨基乙酸盐）解： ( 1 ) pH=7-lg2=6.622) H (0.02 1.0 10 2)(0.02 1.0 10 2)2 8 0.02 1.0 10 22=5.123 10 2 pH=lgH +=1.593) H+= CKa KW

24、 = 0.10 5.6 10 10 1.0 10 147.48 10 6pH=-lgH +=5.134) H+= CKa = 0.025 1.84 10 42.1 10 3pH=-lgH +=2.695) H+= CKa = 1.0 10 4 7.2 10 102.68 10 7pH=-lgH +=6.541.0 10 146) OH -=CKb1.010 4.103.7410 5pOH=4.51pH=9.497) OH -=CKb0.11.410 91.18 10 5pOH=4.93pH=9.07- Ka(HCN)(CKa(NH4) KW)108) OH -=46.35 10 10C Ka(

25、HCN)pH=9.20OH Kb1Kb2Kw21.0 10 14Ka1Ka21.1 10 3 3.9 10 6141.0 10 141051.5 10 106.55 10 5pOH=9.82pH=4.1810) OH -= CKb1 0.1 1.0 10 14 /1.2 10 150.91pOH=0.04 pH=13.9611) H += CKa1 0.1 4.5 10 32.12 10 2pH=1.67$19计算0.010 mol L·-1H3PO4溶液中(1) HPO42-， ( 2) PO43-的浓度解：CKa1 。 = 0.01 7.6 10 3 >40K a2Ka2&

26、gt;>Ka2且 CK a1=0.01 × 7.6× 10-3 H 3PO4 的第二级、第三级解离和水的解离均又被忽略。于是可以按一元酸来处理，又因为 C 0.01400Ka17.6 10 3故H Ka1Ka22 4CKa 7.6 10 3(7.6 10 3)2 4 0.010 7.6 10 322=1.14× 10-2mol.L -121H2PO4 H 1.14 10 2mol L 1， HPO42 H2PO4 Ka2 Ka2 6.3 10 8mol L 1H 2PO 3 HPO42 Ka3PO4 H K 2K 36.3 10 8 4.4 10 13a2

27、a3H 1.14 1022.43 10 18mol L1$20 （ 1 ） 250mgNa2C2O4溶解并稀释至500 mL，计算 pH=4.00 时该溶液中各种型体的浓度。（ 2）计算 pH=1.00 时， 0.10 mol ·L-1H2S 溶液中各型体的浓度。解： （1） H 10 4 mol L 1250NaC2O41000 134 3.73 10 3mol L 12 40.5根据多元酸（碱）各型体的分布分数可直接计算有：CKa1=5.9× 10-2，CKa2=6.4× 10-5Na2C2O4在酸性水溶液中以三种形式分布即：C2O42-、 HC2O4-和 H

28、2C2O4。其中：H2C2O4C H2C2O43.73 10 3H H 2 H Ka1 Ka1Ka231061= 3.37 10 363.73 10 6mol L 19.686 10 63HC2O4_ C HC2O43.73 103H Ka12H 2 H Ka1 Ka1Ka22.27 10 3mol L 12C2O4 C C2O4233.73 10 3Ka1Ka22 H 2 H Ka1 Ka1Ka2=1.41 × 10-3 mol ·L-1(2) H 2S的Ka1=5.7× 10-8 ， Ka2=1.2× 10-15由多元酸(碱)各型体分布分数有：012

29、H 2S C H S 0.120.182H2S0.12 0.1 5.7 10 8-1=0.1 mol L·HS C HS 0.10.1 5.7 10 80.120.1 5.7 10 8=5.7× 10-8 mol ·LS2 C S20.15.7 10 8 1.2 10 150.12 0.1 5.7 10 8=6.84× 10-2 mol ·L-1$21 20.0g 六亚甲基四胺加12 mol ·L-1HCl 溶液 4.0 mL ，最后配制成100 mL 溶液，其 pH 为多少？解：形成(CH 2)6N4 HCl 缓冲溶液，计算知：20

30、c(CH2)2N4 Vn1104001.43mol L 11000V1C(CH2)2 N4) cHCl12 0.0040.110.48mol L故 体 系 为 (CH2)6N4-(CH2)6N4H+ 缓 冲 体 系 ，c(CH2)2N40.95mol L 1cHCl 0.48mol L 1 ，则pH pKa lgCC(CH2)2N4)(CH2)2NH4H5.12 lg .5.450.48$22若配制pH=10.00， cNH3cNH1.0mol L 1 的 NH3- NH 4Cl 缓冲溶液1.0L，15 mol ·L-1 的氨水多少毫升？需要NH 4Cl 多少克？解：由缓冲溶液计算公

31、式CC pH pKa lg NH3 , 得 10=9.26+lg aCNH4CNH3NH 4CNH3lg =0.74CNH4NH 3=0.85 molNH4又 CNH 3CNH 1.04则 CNH30.15molCNH40.85mol需 NH33H 2O 为 0.85mol0.85 0.057L 57ml15NH 4Cl 为 0.15mol0.15× 53.5=8.0 g$23欲配制100 mL 氨基乙酸缓冲溶液，其总浓度c=0.10 mol L·-1， pH=2.00， 需氨基乙酸多少克？还需加多少毫升-1 M=75.07g · mol 。解： 1）设需氨基乙酸

32、x g，由题意可知mcMVx1.0 mol· L-1 酸或碱？已知氨基乙酸的摩尔质量75.07 0.10000.10x 0.75g2）因为氨基乙酸为两性物质，所以应加一元强酸设应加 y mL HClHCl ，才能使溶液的pH=2.00 。cHApH pKa lg c0.1 0.1 1.0y2.00 2.35 lg10001.0yy=6.9 mL$24 （1）在100 mL 由 1.0mol ·L-1HAc 和 1.0mol ·L-1NaAc 组成的缓冲溶液中，加入1.0mL6.00.1000mol L-·1NaOH 溶液滴定后，溶液的pH 有何变化？（

33、2）若在100mLpH=5.00 的 HAc-NaAc 缓冲溶液中加入1.0mL6.0mol· L-1NaOH 后，溶液的 pH 增大 0.10单位。问此缓冲溶液中HAc、 NaAc 的分析浓度各为多少？解： （ 1）C HAc c100 1 1 6100 1106101-1 mol ·LCAC100 1 1 6100 194mol106L -1CApH 2pK a log C 4.69C HAcCAcpH 1pKa log 4.74CHAcpH1-pH2=0.052)设原HAc -为 x， NaAc 为 y。xy16y5.10x16pH 2 pK a log则 pH 1

34、pK a log y 5.00得 x=0.40 mol ?L-1-1 y=0.72 mol ?L-1$25计算下列标准缓冲溶液的pH(考虑离子强度的影响)：( 1) 0.034 mol ·L-1饱和酒石酸氢钾溶液；( 2) 0.010 mol ·L-1 硼砂溶液。解： ( 1)I12 (HA ZH2AK ZK2 )122= (0.034 12 0.034 1 2) 0.0342 log rA20.50 2 (0.03410.0340.30 0.034)0.291''pH (pKa1 pKa2 logrA2 )2rA(3.04 4.37 0.29) 3.562

35、2）硼砂溶液中有如下酸碱平衡B4O72-+5H2O = 2H2BO3-+2H3BO3H 3BO3H 2 BO3 缓冲体系。考虑离子强度影响：'H2BO3pH pK a1 l o gH 3BO39 Ka1 5.8 10 9,CH3BO3110.020m0ol L1,CH2BO30.020m0ol L1溶液中122I2(cNa Z NacH3BO3 Z H2BO3 )1(0.020 0.020) 0.02 020.020log r 0.50(.0.30 0.020)0.059H2BO310.0201r 0.87 3, 0.87 3 0.02 0(0mo l L 1)H2 B O3H2 BO

36、31rH3BO31, H3BO3 0.0200(mol L )0.873 0.0200则 pH 9.24 log9.180.020026某一弱酸HA 试样 1.250 g 用水溶液稀释至50.00 mL，可用41.20 mL0.09000mol L· -1NaOH 滴定至计量点。当加入8.24 mLNaOH 时溶液的pH=4.30。1 1） 求该弱酸的摩尔质量；（ 2）计算弱酸的解离常数Ka 和计量点的pH；选择何种指示剂？解： （ 1）由1.250 0.09 0.0412MM=337.1g/mol2）pH pKa log CbCapKapH log0.09 8.2450 8.240

37、.09 41.2 0.09 8.244.9050 8.24Ka=1.3× 10-5CKb20KW,C400 KbOH CK25.6 10 6pH pOH 14 14 5.26 8.75故 酚酞为指示剂。-1$27取25.00 mL 苯甲酸溶液，用20.70 mL0.1000mol L· NaOH 溶液滴定至计量点。（ 1）计算苯甲酸溶液的浓度；（ 2）求计量点的pH； （ 3）应选择那种指示剂。解： （ 1）设苯甲酸的浓度为x则25.00x 20.70 0.1000得x=0.08280 mol ?L-1（ 2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定.40

38、0, CKb20KWKbOH CKb 0.2584 10 5mol L 1pOH=5.58pH=8.42（ 3）酚酞为指示剂。$28计算用0.1000 mol L·-1HCl 溶液滴定20.00 mL0.10 mol L-·1NH3溶液时.（ 1）计量点； （ 2）计量点前后±0.1%相对误差时溶液的pH； （ 3）选择那种指示剂？C解： （ 1）CKa20KW ,400KaNH4Cl 的 H+= CKa 0.529 10 5pH=5.280.02 0.12）pHpHpKlg 20 19.989.26 3.00 6.26pp a g 19.98 0.120 19.

39、980.02 0.1lg4.3040.023）pH （4.30 6.26）甲基红为指示剂。$29 计算用 0.1000 mol L·-1HCl 溶液滴定0.050 mol L·-1Na2B4O7溶液至计量点时的pH（ B4O72-+2H+5H2O=4H3BO3） 。选用何种指示剂？解：在计量点时，刚好反应H3BO3 0.1molL1CCKa125KW,50,0 CKa1 1 00Ka2Ka1H CKa1 0.1 5.8 10 100.76 10 5pH=5.12故 溴甲酚绿为指示剂。$30二元酸H2B 在 pH=1.50 时， H B ； pH=6.50 时，2 。2 HB

40、HBB（ 1） 求 H2B 的 K a1 和 Ka2；（ 2） 能否以0.1000mol·L-1NaOH 分步滴定0.10mol L·-1 的 H2B；（ 3） 计算计量点时溶液的pH ；（ 4） 选择适宜的指示剂。解： （ 1）H 2 BHB H 则 Ka1H HB H2B当 pH=1.5 时H2B HB-1.50K a1=10HBB2 H则 K2a2H B2 HB 当 pH=6.50 时HBB2-6.50K a2=102) CKa1=10-8且K a1105 ，所以可以用来分步滴定H 2B 。Ka23) H Ka1K a2Cep15a1 a2 ep1 7.827 10

41、5：Cep!Ka1则 pH=4.10二级电离 H Ka1(CKa2KW)3.1 1010Cep2则 pH=9.514) pH (4.10 9.51)$31计算下述情况时的终点误差：（ 1）2）分别选择选用甲基橙和酚酞。用 0.1000mol ·L-1NaOH 溶液滴定为指示剂；分别以酚酞（ pH ep=8.5） 、 甲基橙溶液滴定0.10 mol ·L -1NH 3溶液。0.10 mol L·-1HCl 溶液，以甲基红(pH ep=5.5)pHep=4.0) 作指示剂，用 0.1000 mol L·-1HCl10解： ( 1) Et %05.510 8.

42、510100%0.050.006%2）酚酞NHKa10 8.5H Ka 10 8.5 5.6 10 100.15Et%(H OH NH3) 100%10 .(0.15) 100%15%0.05NHKa5.6 10 6NH3 H KaEt% (H OH NH ) 100% 0.20%ep3$32在一定量甘露醇存在下，以0.02000 mol L·-1NaOH 滴定 0.020 mol L·-1H3BO3（ C此时Ka=4.0 × 10-6）至pHep=9.00，（ 1） 计算计量点时的pH（ 2） 终点误差1.0 10 14解： ( 1)CKb 0.02000.6b

43、4.0 10 620KW,Kb0.020001.0 10 144004.0 10 6OH CKb5.0 10 6mol/L0.02000 1.0 10 1424.0 10 6pOH 5.30,pHpKw pOH 14.00 5.30 8.702）H3BO3H H Ka0.004988OH ep H epEt%( H BOe) 100%0.070%33Ca（ 3）选用何种指示剂？解： pH=8.70 时应变色，所以选择酚酞为指示剂。33 标定某 NaOH 溶液得其浓度为0.1026 mol L·-1， 后因为暴露于空气中吸收了CO2。取该碱液25.00 mL，用0.1143 mol&#

44、183; L-1HCl 溶液滴定至酚酞终点，用去HCl 溶液22.31mL。计算：（ 1） 每升碱液吸收了多少克CO2？（ 2） 用该碱液滴定某一弱酸，若浓度仍以0.1026 mol· L-1 计算，会影起多大的误差？：解：（1）设每升碱液吸收x 克 CO2因为以酚酞为指示剂，所以Na2CO3被滴定为NaHCO 3 . 则可知：( cNaOHmCO2M CO2) VN a O H cH CVl H C lx(0.1026- x ) 0.025000.1143 0.0223144-1 x=0.02640g?L-1(2)过量的 NaOH的物质的量Et 总的 NaOH 的物质的量0.102

45、6 0.025 0.1143 0.02231$34用 0.1000 mol L·-1HCl 溶液滴定20.00 mL0.10 mol L-·1NaOH 。若NaOH 溶液中同时含有 0.20 mol· L-1NaAC， ( 1)求计量点时的pH； ( 2)若滴定到pH=7.00 结束，有多少 NaAC参加了反应？C解： (1) CK b 20KW ,400KbOH 0.10 KW 7.4 10 6mol/LKapOH 5.13pH 8.872)ep epnHAcC HAc VHAcep ep epC NaAc HAcVHAc0.20 20.0040.001.0 1

46、0 7751.0 10 7 1.8 10 5340.00 10 32.2 10 5mol35称取含硼酸及硼砂的试样0.6010g，用0.1000mol L· -1HCl 标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗HCl20.00 mL；再加甘露醇强化后，以酚酞为指示剂，用0.2000mol L·-1 NaOH 标准溶液滴定消耗30.00 mL。计算试样中硼砂和硼酸的质量分数。解：根据5H2O+Na2B4O7?H2O+2HCl=4H 3BO3+2NaCl+10H 2O 可得：CHCl VHClM Na2B4O7 10H2OwN BO H O=2100% 63.46%Na2 B4O7

47、 H 2Om总0.1000 0.02000381.422100% 63.46%0.6010(cHCLwH 3BO 3CHCl VHCl4)2MH BOH 3BO3m总100%0.1000 0.02000 4(0.2000 0.030000)=261.83 100% 20.58%0.601036含有酸不容物的混合碱试样1.100 g,水溶解后用甲基橙为指示剂，滴定终点时用去 HCl 溶液 ( THCL/CaO=0.01400g· ml-1) 31.40 ml； 同样质量的试样该用酚酞做指示剂，用上述 HCl 标准溶液滴定至终点时用去13.30 ml。 计算试样中不与酸反应的杂质的质量分

48、数。NaOH NaHCO 3 Na2CO3解：解：由滴定过程可知，试样可能含有31.40mL>2 × 13.30mLNaHCO 3 Na2CO3cHClTHCl CaO 2 1000M CaO0.01400 2 100056.080.4993mol L 1用于滴定NaHCO3的量为: 31.40mL-2 × 13.30mL=4.80mLw%m总(cHClVHCl1 M NaHCO3cHClVHCl2M Na2CO3)100%m总1.100 ( 0.4993 0.00480 84.01 0.4993 0.01330 105.99) 100%1.10017.71%37某试

49、样中仅含NaOH 和 Na2CO3。称取0.3720 g 试样用水溶解后，以酚酞为指示剂， 消耗0.1500mol·L-1HCl 溶液 40.00 ml， 问还需多少毫升HCl 溶液达到甲基橙的变色点？解：设 NaOH 为 X mol ， Na2CO3为 Y mol ，则 X+Y=0.04 × 0.15=0.00640X+105.99Y=0.3750得 X=0.004Y=0.002故 VHCl0.0020.15001000 13.33ml38 干燥的纯NaOH 和 NaHCO3按 2:1 的质量比混合后溶于水，并用盐酸标准溶液滴定。使用酚酞指示剂时用去盐酸的体积为V 1，继

50、用甲基橙作指示剂，有用去盐酸的体积为V2。求V1/V2（ 3位有效数字）2m2m解： V1M NaOH404.20V2m mM Na2CO384.01$39某溶液中可能含有H3PO4或 NaNH2PO4或 Na2HPO4，或是它们不同比例的混合溶液。以酚酞为指示剂，用48.36 mL1.000 mol ·L-1NaOH 标准溶液滴定至终点；接着加入甲基橙，再用33.72 mL1.000 mol ·L-1 HCl 溶液回滴至甲基橙终点（橙色），问混合后该溶液组成如何？并求出各组分的物质的量（m mol） 。解：由题意得，混合液由H3PO4和 NaH2PO4组成，设其体积分别为

51、X ml ， Y ml。由 2V1+V 2=48.36V 1+V 2=33.72得 V 1=14.64 mlV 2=19.08 ml故C1=1.000V 1=14.64 m molC2=1.000V2=19.08 m mol40 称取3.000g 磷酸盐试样溶解后，用甲基红作指示剂，以 14.10 mL0.5000 mol L-1·HCl溶液滴定至终点；同样质量的试样，以酚酞作指示剂，需 5.00 mL0.6000 mol ·L-1NaOH溶液滴定至终点。（ 1）试样的组成如何？（ 2）计算试样中P2O5的质量分数。解 ：（1） 同 样 质 量 的 磷 酸 盐 试 样 ， 以 甲 基 红 作 指 示 剂 时 ， 酸 的 用 量nHCl14