难溶电解质的溶解平衡(全面)

1、本文档如对你有帮助，请帮忙下载支持！难溶电解质的溶解平衡 学习目标 1. 了解难溶电解质的溶解平衡。2. 了解溶度积的意义。3. 知道沉淀生成、沉淀溶解、沉淀转化的本质是沉淀溶解平衡的移动。 重点·难点 重点：溶度积的意义，沉淀生成、溶解及转化的本质。难点：溶度积的应用。一、对“ Ag+与 Cl 的反应不能进行到底”的理解1、不同电解质在中的溶解度差别很大，有的很大，有的很小。在20时电解质的溶解性与溶解度的关系如下：物质在水中“溶”与“不溶”是相对的，“不溶”是指“难溶” ，绝对不溶的物质是没有的。2、生成沉淀的离子反应之所以能发生，是因为。3、溶解平衡的建立固态物质溶于水中时，一

2、方面，在水分子的作用下，分子或离子脱离固体表面进入水中，这一过程叫溶解过程；另一方面，溶液中的分子或离子又在未溶解的固体表面聚集成晶体，这一过程叫结晶过程。当这两个相反过程速率相等时，物质的溶解达到最大限度，形成饱和溶液，达到溶解平衡状态。4、沉淀溶解平衡（ 1）定义：绝对不溶解的物质是不存在的，任何难溶物质的溶解度都不为零。以AgCl 为例：在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，便得到饱和溶液，即建立下列动态平衡：AgCl(s)溶解Ag(aq) Cl (aq)沉淀难溶电解质在水中建立起来的沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡等一样， 符合平衡的基本特征, 满足平衡的变化基本规律.（ 2）特

3、征：（与化学平衡相比较）等：达到沉淀溶解平衡时，沉淀_速率的与沉淀_ 速率相等逆：沉淀生成过程与溶解过程时_的动：动态平衡，达沉淀溶解平衡时，沉淀的生成和溶解仍在进行，只是速率相等。定：达沉淀溶解平衡，溶质各离子浓度保持不变。本文档如对你有帮助，请帮忙下载支持！变：当条件改变，平衡会破坏，后建立新的平衡。（ 3）表达式：如：AgCl (s)Cl （ aq） Ag（ aq）与 AgCl (s)Cl（ aq）区别AgCl=Ag Cl（aq） Ag练习 书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡的表达式碘化银：氢氧化镁（ 4）生成难溶电解质的离子反应的限度不同电解质在水中的溶解度差别很大，例如AgCl 和 AgN

4、O3。习惯上将溶解度小于0.01g 的称为难溶电解质。对于常量的化学反应来说，0.01g是很小的，所以一般情况下，相当量的离子互相反应生成难溶电解质，就可以认为反应完全了。化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于，沉淀就达完全。4. 影响溶解平衡的因素：（ 1）内因：电解质本身的性质不同的电解质在水溶液中溶解的程度不一样，而且差别很.注意：绝对不溶的电解质是没有的，同是难溶电解质，溶解度差别也很大。易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。（ 2）外因：（难溶电解质的溶解平衡作为一种平衡体系，遵从平衡移动原理）浓度：加水，平衡向溶解方向移动。改变平衡体系中某离子的浓度，平衡向削弱这种改

5、变的方向移动。温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。但也有少数电解质，溶解度随温度升高而减小（如Ca(OH)2）。升高温度，平衡向沉淀方向移动。其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp 不变。同离子效应 ：在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。思考：对于平衡：AgCl Ag + + Cl - 改变条件，平衡有何影响？平平衡移动方衡C(Ag+)C(Cl )Ksp溶解度（ S）条 件向本文档如对你有帮助，请帮忙下载支持！升高温度加水加 NaCl(s) 加 AgNO3(s) 加 AgC

6、l 固体练习石灰乳中存在下列平衡：22+(aq),加入下列溶液，可使2Ca(OH) (s)Ca (aq)+2 OHCa(OH) 减少的是（）A. NaCO溶液B. AlCl3溶液C. NaOH溶液D. CaCl2溶液23练习 ：将足量 BaCO分别加入：30mL 水 10mL 0.2mol/LNa 2CO溶液50mL 0.01mol/L氯化钡溶液33 100mL 0.01mol/L盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中Ba2+的浓度由大到小的顺序为：。二、溶度积1. 溶度积常数 Ksp( 或溶度积 )难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，离子浓度保持不变 （或一定）。各离子浓度幂的乘积是一个常

7、数,这个常数称之为溶度积常数简称为溶度积，用符号Ksp 表示。即： AmBn(s)n+m(aq)mA (aq) nB例如：常温下沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ksp =A n+ m· B m n+(aq) ，Ag (aq) ClKsp(AgCl)=Ag+Cl 1.8 × 1010常温下沉淀溶解平衡： Ag2CrO4(s)+2-(aq) ，2Ag (aq) CrO424+22- 1.1 ×1012Ksp(Ag CrO)=AgCrO42. 溶度积 KSP 的性质（ 1）溶度积 KSP的大小和平衡常数一样，它与难溶电解质的性质和温度有关，与浓度无关，离子浓度的改变可使溶解

8、平衡发生移动 , 而不能改变溶度积 KSP 的大小。（ 2）溶度积KSP反映了难溶电解质在水中的溶解能力的大小。相同类型 的难溶电解质的Ksp 越小，溶解度越小，越难溶于水；反之Ksp 越大，溶解度越大。本文档如对你有帮助，请帮忙下载支持！如： Ksp(AgCl)= 1.8 × 10-10 ;Ksp(AgBr) = 5.0× 10-13 ;Ksp(AgI) = 8.3× 10-17 .因为 :Ksp (AgCl) > Ksp (AgBr) > Ksp (AgI),所以溶解度 :AgCl) > Ksp (AgBr) > Ksp (AgI)。不

9、同类型的难溶电解质，不能简单地根据Ksp 大小，判断难溶电解质溶解度的大小。4、影响 Ksp 的因素：温度： 绝大数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，向移动。 Ksp。少数盐的溶解是放热过程，升高温度，向生成移动， Ksp。如 Ca(OH)2。5、判断规则通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积( 离子积 )Qc 的相对大小 , 可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。QcKsp时：溶液过饱和，平衡向生成沉淀的方向移动有沉淀生成QcKsp时：溶液饱和，处于平衡状态QcKsp时：溶液不饱和，平衡向沉淀溶解的方向移动沉淀溶解例 1：下列情况下，有无CaCO 沉淀生成？已知Ksp, Ca

10、CO=4.96 10-933（ 1）往盛有 1.0 L纯水中加入 0.1 mL 浓度为 0.01 mol /L的 CaCl2和 Na CO ；23（ 2）改变 CaCl2和 Na CO 的浓度为 1.0 mol /L呢？23例 2： 在 1L 含 1.0 × 10-3 mol?L-1 的 SO 2- 溶液中，注入0.01mol BaCl溶液（假设溶液体积不变）能否有效除422-10mol2-2去 SO?已知 :Ksp(BaSO )= 1.1 × 10?L44例 3：若某溶液中3+2+0.10 mol L,3+2+Fe和 Mg 的浓度均为使 Fe 完全沉淀而使Mg 不沉淀的

11、pH 条件是什么 ?( Ksp (Fe(OH)= 4 × 10-39 Ksp (Mg(OH)= 1.8× 10-11 )32例 4：已知：某温度时，Ksp(AgCl)=Ag+Cl 1.8 ×10 10， Ksp(Ag2CrO4)=Ag + 2CrO 42- 1.1 ×10 12，试求此温度下 AgCl 饱和溶液和 Ag2CrO4 饱和溶液中Ag+的物质的量浓度，并比较两者的大小。溶度积与溶解度之间的换算例 1：已知25时， AgCl 的溶解度是 1.92 × 10-3g/L，求它的溶度积。已知AgCl 的摩尔质量为 143.5g/mol 。例

12、2：已知25时 KSP(AgCl)=1.8 × 10-10, 把足量的AgCl 放入 1L 1 .0mol L 的 盐酸溶液中溶解度是多少？（ g/L ）本文档如对你有帮助，请帮忙下载支持！练习：已知2Cu2sp22 2033Cu(OH) (s)2OH ， K c(Cu) c(OH ) 2×10mol ·L 。42) 0.0201，如果生成2范围。(1) 在 CuSO溶液中 c(Cumol·LCu(OH) 沉淀，应调整溶液 pH 在 _ _(2) 要使 142沉淀较为完全( 使 c(Cu2) 降为原来的千分之一) ，则应调整pH0.2 mol ·

13、;LCuSO溶液中 Cu_。三、沉淀溶解平衡的应用1沉淀的生成(1) 调节 pH 法如除去 NH4Cl 溶液中的FeCl3 杂质，可加入氨水调节pH至 7 8，离子方程式为：_ 。(2) 沉淀剂法如用 H2S 沉淀 Cu2 ，离子方程式为：_原则：（ 1）沉淀剂的选择，要求除去溶液中的某种离子，又不能影响其他离子的存在，并且由沉淀剂引入溶液的杂质离子还要便于除去。（ 2）生成沉淀的反应能发生，且进行得越完全越好如：被沉淀离子为2+CaCO， CaSO或 CaCO 形成沉淀出来，但这三种沉淀物的溶解度CaCOCa 离子，可用生成342424CaCO3 CaSO4，因此，沉淀成CaC2C4 的形式

14、， Ca2+离子去除的最完全练习 为除去 MgCl2 溶液中的FeCl 3，可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是A、 NaOHB、 Na2CO3C、氨水D、 MgO2沉淀的溶解(1) 酸溶解法如 CaCO3溶于盐酸，离子方程式为 _ 。(2) 盐溶液溶解法如 Mg(OH)2 溶于 NH4Cl 溶液，离子方程式为_ 。(3) 氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物Ag2S 溶于稀 HNO3。本文档如对你有帮助，请帮忙下载支持！3沉淀的转化(1) 实质： _的移动 ( 沉淀的溶解度差别 _，越容易转化 ) 。(2) 应用：锅炉除垢、矿物转化等。问题思考为什么不能用BaCO3作钡餐？注意 (1)沉淀的转

15、化的方法：加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子。使平衡向溶解的方向移动。(2) 沉淀的转化的实质：是沉淀溶解平衡的移动。一般来说，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现练习 现向含 AgBr 的饱和溶液中：(1)加入固体 AgNO3，则 c(Ag )_( 填“变大”、“变小”或“不变”，下同) ；(2)加入更多的 AgBr 固体，则 c(Ag )_ ；(3)加入 AgCl 固体，则 c(Br )_ ， c(Ag )_ ；(4)加入 Na S 固体，则 c(Br)_ ，c(Ag )_ 。2强化练习1、 2014 重·庆卷 下列叙述正确的是 ()A 浓氨水中滴

16、加 FeCl3 饱和溶液可制得Fe(OH)3 胶体B CH3COONa 溶液中滴加少量浓盐酸后c(CH 3COO )增大C Ca(HCO )溶液与过量 NaOH 溶液反应可得到Ca(OH)23 2本文档如对你有帮助，请帮忙下载支持！D 25时Cu(OH) 2 在水中的溶解度大于其在Cu(NO 3)2 溶液中的溶解度2、2014·课标全国卷新溴酸银(AgBrO 3) 溶解度随温度变化的曲线如图所示，下列说法错误的是()A 溴酸银的溶解是放热过程B温度升高时溴酸银溶解速率加快 4C 60 时溴酸银的K sp 约等于 6×10D若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯3、20

17、14 ·课标全国卷新 利用如图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是()选实验结论项稀AgNO 3 与Ksp(AgCl)>A.硫AgCl 的2Na SKsp(Ag 2S)酸浊液浓浓硫酸具有脱B.硫蔗糖溴水水性、氧化性酸稀2Ba(NO 3)2SO 与可溶性C.盐Na2SO3钡盐均可生成溶液酸白色沉淀浓酸性：硝酸 >D.硝Na2CO3Na2SiO 3溶液碳酸 >硅酸酸4、 2014 安·徽卷 中学化学中很多 “规律 ”都有其适用范围，下列根据有关“规律 ”推出的结论正确的是 ()选项规律结论A较强酸可以制取较弱酸次氯酸溶液无法制取盐酸常温下，相同的铝片中

18、分别加入足量的B反应物浓度越大，反应速率越快浓、稀硝酸，浓硝酸中铝片先溶解完结构和组成相似的物质， 沸点随相对分子C质量增大而升高NH 3 的沸点低于 PH3D溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀ZnS 沉淀中滴加 CuSO4 溶液可以得到转化CuS 沉淀5、（ 09 年浙江） 已知： 25°C 时， K sp Mg (OH )2 5.6110-12， K sp MgF2 7.42 10 11。下列说法正确的是 （）本文档如对你有帮助，请帮忙下载支持！A 25°C 时，饱和 Mg(OH)2 溶液与饱和 MgF2 溶液相比，前者的c(Mg2+) 大242+B 25°C

19、 时，在 Mg(OH) 的悬浊液加入少量的NHCl固体， c(Mg ) 增大C 25°C 时， Mg(OH)2 固体在 20ml0.01 mol· L-1-1NHCl 溶液中的 KSP 小氨水中的 KSP比在 20mL0.01mol · L4D 25°C 时，在 Mg(OH)2 的悬浊液加入 NaF 溶液后， Mg(OH) 不可能转化成为 MgF226、 2014 新·课标全国卷 某小组以 CoCl·6HO、 NH Cl 、 HO、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙22422黄色晶体 X。为确定其组成，进行如下实验。氨的测定：精确

20、称取 w g X ，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH 溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，1mL cl mol L·V2 mL NaOH 溶液。用 c2 mol L· 1NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl ，到终点时消耗氨的测定装置 (已省略加热和夹持装置)氯的测定：准确称取样品X ，配成溶液后用AgNO 3 标准溶液滴定，K 2CrO4 溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag 2CrO4 为砖红色 )。回答下列问题：(1)装置中安全管的作用原理是_ 。(2)用 NaOH

21、 标准溶液滴定过剩的HCl 时，应使用 _式滴定管，可使用的指示剂为_。(3) 样品中氨的质量分数表达式为 _。(4)测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将_(填 “偏高 ”或 “偏低 ”)。(5)测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是_ ；滴定终点时，若溶液中c(Ag ) 2.0 ×105 mol ·L1， c(CrO 24 )为 _mol ·L 1。 已知： K sp(Ag 2CrO4)1.12 ×10 12(6) 经测定，样品 X 中钴、氨和氯的物质的量之比为1 6 3，钴的化合价为 _，制备 X 的化学方程式为 _ ；X 的制备

22、过程中温度不能过高的原因是_。1D解析 浓氨水中滴加氯化铁饱和溶液产生氢氧化铁沉淀，A 项错误； 醋酸钠溶液中滴加浓盐酸后促使醋酸根离子的水解平衡向右移动，使醋酸根离子浓度减小，B 项错误；碳酸氢钙与过量的氢氧化钠反应生成碳酸钙、水、碳酸钠，得不到氢氧化钙，C 项错误； Cu(NO 3) 2 溶液中的Cu2能抑制 Cu(OH) 2 的溶解， D 项正确。2、A解析 由图像可知随着温度的升高， AgBrO 3的溶解度逐渐增大，即AgBrO 3 的溶解是吸热过程， A项错误；温度升高，其溶解速率加快，B项正确； 60 时 c(AgBrO 3)0.6 g10×3 mol/L ，其 Ksp236 g mol· 1×1 L 2.5 ×10 c (Ag4，C 项正确； AgBrO 3) ·c(BrO3的溶解度较小，若KNO33)6×10中混有 AgBrO ，可采用降温重结晶的方法提纯， D 项正确。3、.B解析 A 项，产生的 H S 通入中，无法比较K (AgCl) 与 K (Ag2S)，错误； B 项，蔗糖变黑，且溴2spsp水褪色， 说明浓硫酸具有脱水性和强氧化性，正确；C 项，中产生白色沉淀， 是 SO2 在酸性条件下被氧化成2SO4的缘故，错