天然药物化学第5章黄酮类20101026完美修正版

1、第五章 黄酮类化合物【单项选择题】1构成黄酮类化合物的基本骨架是（ D ） A. 6C-6C-6C B. 3C-6C-3C C. 6C-3C D. 6C-3C-6C E. 6C-3C-3C2黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（ D ） A. 具有色原酮 B. 具有色原酮和助色团 C. 具有2-苯基色原酮 D. 具有2-苯基色原酮和助色团 E.结构中具有邻二酚羟基3引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（ A ） A. -OCH3 B. -CH2OH C. -OH D. 邻二羟基 E. 单糖4黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在（ B ）位置上。A. 6，7位引入助色团

2、B. 7，4/-位引入助色团 C. 3/，4/位引入助色团 D. 5-位引入羟基 E. 引入甲基5黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（ C ） A. 糖 B. 羰基 C. 酚羟基 D. 氧原子 E. 双键6下列黄酮中酸性最强的是（ D） A. 3-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 5，7-二OH黄酮 D. 7，4/-二OH黄酮 E. 3/，4/-二OH黄酮7下列黄酮中水溶性性最大的是（ E ） A. 异黄酮 B. 黄酮 C. 二氢黄酮 D. 查耳酮 E. 花色素8下列黄酮中水溶性最小的是（ A ） A. 黄酮 B. 二氢黄酮 C. 黄酮苷 D. 异黄酮 E. 花色素9下列黄酮类化合物酸

3、性强弱的顺序为（ B ） （1）5，7-二OH黄酮 （2）7，4/-二OH黄酮 （3）6，4/-二OH黄酮 A.（1）（2）（3） B.（2）（3）（1） C.（3）（2）（1） D.（2）（1）（3） E.（1）（3）（2）10下列黄酮类化合物酸性最弱的是（ B ）A. 6-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 7-OH黄酮 D. 4/-OH黄酮 E.7-4/-二OH黄酮11某中药提取液只加盐酸不加镁粉，即产生红色的是（ E ） A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 异黄酮 E. 花色素12可用于区别3-OH黄酮和5-OH黄酮的反应试剂是（ D ）A. 盐酸-镁粉试剂 B. NaBH

4、4试剂 C.-萘酚-浓硫酸试剂 D. 锆-枸橼酸试剂 E .三氯化铝试剂13四氢硼钠试剂反应用于鉴别（ B ） A. 黄酮醇 B. 二氢黄酮 C. 异黄酮 D. 查耳酮 E. 花色素14不能发生盐酸-镁粉反应的是（ E ） A .黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 二氢黄酮醇 E. 异黄酮15具有旋光性的游离黄酮类型是（ E ） A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 异黄酮 D. 查耳酮 E. 二氢黄酮16既有黄酮，又有苯丙素结构的成分是（ D ）A. 槲皮素 B.大豆素 C. 橙皮苷 D.水飞蓟素 E.黄芩素 17黄酮苷的提取，除了采用碱提取酸沉淀法外，还可采用（ B ）A. 冷水浸取法 B

5、. 乙醇回流法 C. 乙醚提取法 D. 酸水提取法 E.石油醚冷浸法18用碱溶解酸沉淀法提取芸香苷，用石灰乳调pH应调至（ C ） A. pH67 B. pH78 C .pH89 D. pH910 E. pH10以上19黄芩苷是（ A ） A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 查耳酮 E. 异黄酮20槲皮素是（ B ） A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 查耳酮 E. 异黄酮21为保护黄酮母核中的邻二-酚羟基，提取时可加入（ B ） A. 石灰乳 B. 硼砂 C. 氢氧化钠 D. 盐酸 E. 氨水22芸香糖是由（ E ）组成的双糖 A. 两分子鼠李糖 B. 两分子葡萄糖

6、C. 一分子半乳糖,一分子葡萄糖 D.一分子鼠李糖 , 一分子果糖 E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖23查耳酮与（ C ）互为异构体 A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 异黄酮 E. 黄烷醇24可区别黄芩素与槲皮素的反应是（ B ）A. 盐酸-镁粉反应 B. 锆-枸橼酸反应 C.四氢硼钠(钾)反应 D. 三氯化铝反应25. 盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（ C ） A. 黄酮显橙红色至紫红色 B. 黄酮醇显紫红色 C. 查耳酮显红色 D. 异黄酮多为负反应 E. 黄酮苷类与黄酮类基本相同28黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（A ）A酸提碱沉 B碱提酸沉 C沸水提取

7、D乙醇提取 E甲醇提取29二氯氧锆-枸橼酸反应中，先显黄色，加入枸橼酸后颜色显著减退的是（ A ）A5-OH 黄酮 B黄酮醇 C7-OH黄酮 D4-OH黄酮醇 E7，4-二OH黄酮31、 聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时，应在（C）中、乙醇 、乙醇 、水 、酸水 、甲酰胺32、 黄酮苷元糖苷化后， 苷元的苷化位移规律是（B）、-向低场位移 、-向高场位移 、邻 位 碳 不 发 生 位 移33、 黄酮类化合物的紫外光谱 ， 中加入诊断试剂峰带向红移动， 强度不变或增强说明（D） 、无- 、有- 、无- ，有- 、有 -34、 聚酰胺色谱的原理是（B） 。、分配 、氢键缔合 、分子筛 、离子

8、交换35.pH梯度法适合于下列（A）类化合物的分离。、黄酮 、香豆素 、强心苷 、挥发油36.黄酮苷元糖苷化后，苷化位移规律是（A）、-C向低场位移 、-C向高场位移 、邻位碳向高场位移 、对位碳向高场位移 37.何种样品的醇溶液+NaBH4+浓HCl生成紫-紫红色（A）、二氢黄酮 、异黄酮 、黄酮 、黄酮醇38.活性炭对黄酮类化合物在（C）溶剂中吸附能力最强、醇 、80%的酚水 、水 、含水醇39.黄酮类化合物的碳谱中C4的化学位移一般在（C）、190 、200 、170-180 、小于17040在紫外光谱中，350nm以上没有吸收峰的化合物是（A）41.EI-MS中，具有m/z为132的结

9、构碎片的化合物为（A）42.在5%的NaCO3水溶液中溶解度最大的化合物为（D）、3，5，7-三羟基黄酮 、2-羟基查耳酮 、3，6-二羟基花色素 、7，4-二羟基黄酮43.黄酮类化合物中酸性最强的为（D）黄酮、3-OH 、5-OH 、6-OH 、7-OH44.黄酮类化合物的紫外光谱吸收光谱中，加入诊断试剂AlCl3后的图谱与AlCl/HCl谱图完全相同，则B环结构（B）、存在邻二酚羟基 、不存在邻二酚羟基 、只存在4-OH 、存在间二酚羟基45.用Sephadex LH-20分离下列化合物，最先流出的为（D）、黄酮苷元 、黄酮单糖苷 、黄酮二糖苷 、黄酮三糖苷46.某黄酮类化合物的紫外光谱中

10、，加入诊断试剂NaOAc(未熔融)后，带红移10nm，说明该化合物存在（C）基团、5-OH 、7-OH 、4-OH 、7-OH和4-OH461H-NMR中，推断黄酮类化合物类型主要是依据（B）AB环H-3的特征 BC环质子的特征 CA环H-5的特征DA环H-7的特征 EB环H-2和H-6的特征【多项选择题】1具有旋光性的黄酮苷元有（ BDE ） A. 黄酮 B. 二氢黄酮醇 C. 查耳酮 D. 黄烷醇 E. 二氢黄酮2影响聚酰胺吸附能力的因素有（ ABCDE ） A. 酚羟基的数目 B. 酚羟基的位置 C. 化合物类型 D. 共轭双键数目 E. 洗脱剂种类4黄酮苷类化合物常用的提取方法有（AB

11、D ）A. 碱溶解酸沉淀法 B. 乙醇提取法 C. 水蒸气蒸馏法 D. 沸水提取法 E. 酸提取碱沉淀法5芸香苷经酸水解后，可得到的单糖有（ AE ）A. 葡萄糖 B. 甘露糖 C. 果糖 D .阿拉伯糖 E. 鼠李糖7聚酰胺吸附色谱法适用于分离（ ABD ）A. 蒽醌 B. 黄酮 C. 多糖 D. 鞣质 E. 皂苷【判断题】多数黄酮苷元具有旋光活性，而黄酮苷则无。（错） 2黄酮化合物，存在，二羟基 ， 光谱 ：A其甲醇溶液中加入时，仅峰带位移，强度不减。（错）B其甲醇溶液中加入时，峰带红移。（对）3.分离黄酮类化合物常用硅胶、Sephadex G、聚酰胺等。（对）4.用葡聚糖凝胶柱色谱分离游

12、离黄酮（苷元），主要靠分子筛原理，黄酮按分子量由大到小顺序流出柱体。（对）5用纸色谱PC法分离黄酮类化合物，用7%的乙酸水溶液展开时，苷元的Rf值大于苷的Rf值。（错）6.二氢黄酮因系非平面分子，故在水中的溶解度大于相应结构的黄酮。（对）7.聚酰胺色谱分离的原理是分子筛。（错）8.黄酮碳苷在常规酸水解条件下可被水解。（错）【填空题】1黄酮类化合物的基本母核是_2-苯基色原酮_。现泛指两个苯环(A与B环)，通过_三碳链_相互联结，具有_6C-3C-6C _基本骨架的一系列化合物。2黄酮类化合物结构中的色原酮部分是无色的，但当_2位引入苯基_ ，即形成交叉共轭体系，而表现出颜色，一般黄酮及其苷显_

13、灰黄色至黄色_；查耳酮显黄色至橙黄色_；而二氢黄酮不组成_交叉共轭体系_，故不显色。3黄酮类化合物所显颜色与分子中是否存在_交叉共轭体系_及_助色团_的数目和位置有关。如果在7或4/位上引入_助色团_能促使电子转移和重排，使颜色_加深_。花色素及其苷的颜色随pH值不同而改变，pH_7以下_显红色，pH_8.5左右_显紫色，pH_8.5_显蓝色。4游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于_甲醇_，_乙醇_，_醋酸乙酯_，_乙醚_等有机溶剂中；分子中羟基数目多则_亲水性（水溶性）_增加，羟基甲基化后，则_亲水性_降低而_亲脂性_增加。因分子中含有_酚羟基_，故都溶于碱性溶液中。5黄酮类化合物多具

14、酚羟基，故显一定酸性，其酸性强弱顺序依次为_7，4/-二羟基_大于_7或4/ 羟基_大于_一般酚羟基_大于_ C5-OH _，此性质可用于提取分离。黄酮7，4/上有羟基，因处于_ C4位羰基_对位，在_共轭效应_的影响下，使酸性增强；而C5位羟基，因与C4羰基形成_分子内氢键_，故酸性最弱。6盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的方法，黄酮（醇）、二氢黄酮(醇)还原后显_橙红色至紫红_色；_异黄酮_和_查耳酮_不呈色。_四氢硼钠（钾）_试剂反应是二氢黄酮(醇)类专属性较高的一种试剂，反应后呈_紫色至紫红色_色，可用于与其它黄酮类区别。7黄酮类化合物分子结构中，凡具有_ C3、C5-羟基_或_

15、邻二酚羟基_时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色_配合物_或_沉淀_，可用于鉴定。8锆-枸橼酸反应常用于区别_ C3_和_ C5_羟基黄酮，加入2氯氧化锆甲醇溶液，均可生成_鲜黄色_锆配合物，再加入2枸橼酸甲醇液后，_ C5-OH黄酮_颜色渐褪去，而_ C3-OH黄酮_仍呈原色。9黄酮类化合物常存在于植物的_花_._叶_._果实_等组织中。多以_苷_形式存在，而木部组织中则多为_苷元_存在。 10黄酮类化合物常用提取方法有_溶剂提取_法，_碱提取酸沉淀_法。用溶剂提取法提取黄酮类化合物，若原料为叶或种子时，可用石油醚处理除去_叶绿素_,_油脂_,_色素_,等脂溶性杂质。也可在浓缩的提取液中加

16、多倍量的浓醇，除去_蛋白质_，_多糖_等水溶性杂质。11黄酮类化合物分离方法有_活性炭吸附_法，_pH梯度萃取_法和_聚酰胺色谱_法。12聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的_酰胺基_与黄酮类化合物分子上的_游离酚羟基_形成_氢键缔合_ 而产生吸附。吸附强度取决于黄酮类化合物_羟基数目和位置_，以及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力大小。常用_水和醇_混合溶剂作为洗脱剂，不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺序为：_异黄酮_>_二氢黄酮_>_黄酮_>_黄酮醇_。14芸香苷又称_芦丁_，是_槲皮素_和_芸香糖_缩合的双糖苷。在冷水中溶解度为_1:8000_，沸水为

17、_1:200_，冷醇为_1:300_，热醇为_1:30_。因此可利用芸香苷在冷水和沸水中溶解度的差别进行精制。15实验中提取芸香苷时，加0.4硼砂的目的是：_调节溶液pH值_,_保护芸香苷分子中邻二酚羟基不被氧化_,_保护邻二酚羟基不与钙离子配合而沉淀_。16花色素亲水性强于其它黄酮，是因为分子呈_离子型_形式存在，二氢黄酮的水溶性强于黄酮类是因为其分子呈_非平面_型，有利于水分子进入，所以水溶度稍大。17.葡聚糖凝胶分离黄酮苷，分离原理是分子筛，当分离黄酮苷元时则主要是依靠吸附作用，强度大小取决于游离酚羟基的数目和位置。P18618.采用纸色谱分离黄酮类化合物时，常采用双向色谱法，第一向展开

18、常采用醇性溶剂，分离原理为分配层析；第二向展开选用水溶液，主要分离原理是吸附层析。【鉴别题】Labat反应：硫酸+没食子酸蓝绿色 亚甲二氧基1.答：Labat反应为A（+），B（），C（）；SrCl2反应为B（+），C（）2.答：盐酸镁粉反应为A（+），B（），C（+）；NaBH4反应为A（+），C（）3.答：盐酸镁粉反应为A（+），B（）4.答：NaBH4反应为A（+），B+），C（）;AlCl3/HAc中A反应后褪色，B反应后不退色。5.答：NaBH4反应为A（），B（），C（+），D（+）;ZrOCl2/枸橼酸中A反应后褪色，B反应后不退色；Molish反应C（），D（+）。6.答： A

19、 NaBH4 A (-) B B (+)7. 答 A ZrOCL2/枸橼酸反应 A (+)颜色不褪 B B (-)颜色减褪8.答 A HCL-Mg反应 A (+) B B (-)9 A B C 答：分别取A、B、C样品乙醇液，加入2NaBH4的甲醇液和浓HCl，如产生红紫红色物质为A。再分别取B、C的乙醇液，加等量的10%-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为C、无上述现象的是B。10. 用UV光谱法区分下列一组化合物。答：A具有邻二酚经基，进行UV谱图测试时，加入诊断试剂A1C13与A1C13HCl，对照两次谱图，前后不一致者为A；B与C可加入NaOAc(未熔融)，

20、若带II红移5-20nm，则示其为C。 11. 用1H-NMR光谱法区分下列一组化合物。答：A、B具有5-OH，与结构中的4位碳基形成分子内氢键，因此氢谱中该酚经基质子信号将在12.5前后出现；对比A与B中C环结构可知，B具有H-3质子，因此氢谱中在化学位移为6.3前后出现特征性的单峰质子信号。【分析比较题，并简要说明理由】1以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序 A B C 答：洗脱先后顺序是： C A B 理由： A、C都具有4个酚羟基，但是C是非平面的二氢黄酮，与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱；B分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。2下列化

21、合物水溶性强弱顺序： A B C答：水溶性强弱顺序： C B A 理由：C是离子型化合物，水溶性最大；B是二氢黄酮，分子是非平面结构，且分子中羟基较多，所以水溶性较平面型结构的A大。3用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以50%乙醇液洗脱先后顺序： A B C答：洗脱先后顺序是： B C A 理由：B、C同是单糖苷，但B中羟基少且分子是非平面与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱下来，A是苷元，且分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。4用乙醇为溶剂提取金钱草中的黄酮类化合物，提取液浓缩后，经聚酰胺柱色谱分离，以20%、50%、70%、90%的乙醇进行梯度洗脱，指出用上述方法分离四种化合物的

22、洗脱 的先后顺序，并说明理由。洗脱先后顺序： 答：洗脱先后顺序是：槲皮素-3-O-葡萄糖苷山奈酚槲皮素 理由：槲皮素中羟基数最多，与聚酰胺吸附力较强，最后洗脱下来；山奈酚与槲皮素-3-O-葡萄糖苷的羟基数相同，后者是单糖苷，因为空间位阻的作用与聚酰胺吸附力较弱，最先洗脱下来。5用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先后顺序，并说明理由。 A B C洗脱先后顺序： 答：洗脱先后顺序是：B AC理由：以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此B最先洗脱。而分子内芳香程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。黄酮>二氢黄酮，因此A比C先洗脱下来。【纸色谱（PC）：1. 展开采用

23、某种醇性溶剂，如正丁醇-醋酸-水（4：1：5，上层）等，主要是根据分配作用原理进行分离。黄酮类化合物分子中羟基苷化后，极性随之增大，在醇性展开剂中Rf 值相应降低，同一类型苷元，Rf值依次为：苷元单糖苷双糖苷。2. 展开溶剂则用水或其他含水溶液，如26%醋酸等，主要是根据吸附作用原理进行分离。 黄酮类化合物苷元中，平面性分子如黄酮、黄酮醇、查耳酮等，用含水溶剂如3%5%HOAC展开时，几乎停留在原点不动（Rf0.02）；而非平面性分子如二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢查耳酮等，因亲水性较强，Rf 值较大（ 0.100.30）。用水或28%醋酸、3%氯化钠水溶液或1%盐酸展开时，则苷元几乎停留在原点不

24、动，Rf 值大小顺序为：苷元单糖苷双糖苷。】6. 有下列四种黄酮类化合物比较其酸性及极性的大小： 酸 性 （A） （C） （B） （D）极 性 （D） （C） （B） （A）比较四种化合物在如下三种色谱中的Rf 值大小顺序：（1）硅胶TLC（氯仿-甲醇4:1展开）， Rf 值（A） > （B ） > （ C） > （ D）（2）聚酰胺TLC（60%甲醇-水展开），Rf 值 （D）>（ C）>（ B ）> （A）（3） 纸层析（8%醋酸水展开）,Rf 值（D） > （ C） > （B ） > （A）7.下列化合物用Sephadex LH-20

25、柱色谱进行分离，它们的流出顺序（EDABFC，大分子快于小分子，异黄酮二氢黄酮黄铜黄铜醇，共轭大者吸附强，羟基多者吸附强，间位和对位酚羟基吸附力强于邻位）8.酸性强弱顺序为：(A>B>C>D )（7,4二羟基>7-羟基或4-羟基>一般羟基>5-羟基 ）9.化合物A的酸性 < B10.化合物A的酸性 > B11.用硅胶柱色谱分离下列化合物，用甲醇-水洗脱，出柱顺序是（DCBA）【名词解释】1黄酮类化合物：指两个苯环（A环和B环）通过中间三碳链相互联结而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。P5全面2碱提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的亲脂性成分，

26、在碱液中能够溶解，加酸后又沉淀析出的性质，进行此类成分的提取和分离。3.pH梯度萃取法【问答题】1试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据，常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几类？答：主要指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物，现在则是泛指具有6C-3C-6C为基本骨架的一系列化合物。其分类依据是根据中间三碳链的氧化程度，三碳链是否成环状，及B环的联接位置等特点分为以下几类：黄酮类.黄酮醇类.二氢黄酮类.二氢黄酮醇类.查耳酮类.二氢查耳酮类.异黄酮类.二氢异黄酮类.黄烷醇类.花色素类.双黄酮类。2试述黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的原因。答：黄酮（醇）类化合物分子结构中具有交叉共轭

27、体系，所以多显黄色；而二氢黄酮（醇）不具有交叉共轭体系，所以不显色。3试述黄酮（醇）难溶于水的原因。答：黄酮（醇）的A.B环分别与羰基共轭形成交叉共轭体系，具共平面性，分子间紧密，引力大，故难溶于水。4试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的原因。答：二氢黄酮（醇）由于C环被氢化成近似半椅式结构，破坏了分子的平面性，受吡喃环羰基立体结构的阻碍，平面性降低，水溶性增大；花色素虽为平面结构，但以离子形式存在，具有盐的通性，所以水溶性较大。5如何检识药材中含有黄酮类化合物？答：可采用（1）盐酸-镁粉反应：多数黄酮产生红紫红色。（2）三氯化铝试剂反应：在滤纸上显黄色斑点，紫外光下有黄绿色荧光。（

28、3）碱性试剂反应，在滤纸片上显黄橙色斑点。6.简述黄酮、二氢黄酮、查耳酮的紫外光谱特点。7.简述黄酮母核A环当存在5、7二氧取代基团与B环存在3、4二氧取代基团时，各自芳香质子的化学位移及偶合特点。P196、p1988.简述黄酮及黄酮醇EI源质谱裂解规律，并比较其异同点。P207-209【提取分离题】1. 从槐米中提取芦丁的工艺流程如下：槐花粗粉加约倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，搅拌下加入石灰乳至pH89，并保持该pH值30分钟，趁热抽滤，反复次水提取液药渣在6070ºC下，用浓盐酸调pH45，搅拌，静置放冷，滤过，水洗至洗液呈中性，60ºC干燥。滤液 沉淀 热水或乙醇重

29、结晶 芸香苷（芦丁）结晶（1）流程中采用的提取方法与依据是什么？答：流程中采用的提取方法是碱提取酸沉淀法；依据芸香苷显酸性可溶于碱水。（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？答：提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以与邻二羟基络合，保护邻二羟基不被氧化。（3）以石灰乳调pH89的目的？如果pH12以上会造成什么结果？答：以石灰乳调pH8-9的目的：芸香苷含有7-OH，4-OH，碱性较强可以溶于pH8-9的碱水中。如果pH12以上，碱性太强，钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物，降低收率。（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5？如果pH2以上会造成什么结果？答：酸化时加盐酸为什么控制

30、pH在4-5足以是芸香苷析出沉淀，如果pH2以上容易使芸香苷的醚键形成金羊盐，不易析出沉淀。（5）以热水或乙醇重结晶的依据？提取芸香苷还可以采用什么方法？答：以热水或乙醇重结晶的依据是：芸香苷在热水和热乙醇中溶解度较大，在冷水及冷乙醇中溶解度较小的原因。提取芸香苷还可以采用乙醇回流提取法。2采用下列流程进行分离 槲皮素、多糖、皂甙、芦丁、挥发油5种成分，试将各成分填入适宜的括号内，并指出划线部分的目的。 药材粉末 水蒸气蒸馏蒸馏液 水煎液 药渣（挥发油） 浓缩，加4倍量乙醇、过滤 沉淀 滤液（多糖） 回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水，含水乙醇梯度洗脱水洗液 稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液 水饱和 （

31、芦丁 ） （ 槲皮素 ）正丁醇萃取 水层 正丁醇层 （ 皂苷 ）指出划线部分操作的目的是什么？水蒸气蒸馏；答：水蒸气蒸馏法提取挥发油加4倍量乙醇；答：水提醇沉法分离多糖通过聚酰胺柱；答：用聚酰胺色谱法分离黄酮苷及苷元正丁醇萃取；答：皂苷提取通法【指出化合物的结构类型】 (黄酮醇苷) (异黄酮) (黄烷醇) (查耳酮) (二氢黄酮醇) (二氢黄酮苷) (黄酮) (黄酮醇苷) (二氢黄酮醇+苯丙素骨架) (异黄酮苷)【完成化学反应或质谱裂解反应】【波谱解析】1.某一天然产物分子式为C16H14O7，HCl-Mg反应(+)；UV光谱在诊断试剂NaOAc的作用下，带II红移20nm左右；其1H-NMR

32、数据: 7.32(1H，d，J8.0Hz)，6.42(1H，dd，J8.0，2.0Hz)，6.40(1H，d，J=2.0Hz)，6.20(1H，d，J2.5Hz)，6.18(1H，d，J2.5Hz)，5.68(1H，d，J3.5Hz)，4.26(1H，d，J3.5Hz)，3.76(3H，s)。 质谱中有m/z 109、166两个主要碎片。(1)推测其平面结构，并归属其质子信号。(2)写出mz 109、166两个主要碎片的结构。 答： 2.有一黄色针状结晶，mp 285-286(Me2 CO)，FeCl3反应(+)，HCl-Mg反应(+)，MoHsch反应(-)，ZrOCl2反应黄色，加拘椽酸黄

33、色消褪，SrCl2反应(-)。EI-MS给出分子量为284。其光谱数据如下，试推出该化合物的结构(简要写出推导过程)，并将1H-NMR信号归属。UV (maxnm): MeOH 266.6, 271.0, 328.2;MeONa 267.0 (sh), 276.0, 365.0;NaOAc 267.0 (sh), 275.8, 293.8, 362.6;NaOAc/H3B03 266.6, 271.6, 331.0;A1C13 266.6, 276.0, 302.0, 340.0;AICI3/HCI 266.6, 276.2, 301.6, 337.8 'H-NMR (DMS0-d6)

34、 12.91(1H, s, OH) ,10.85(1H, s, OH) ,8.03 (2H, d, J = 8.8Hz) ,7. 10(2H, d, 7 = 8.8Hz),6.86(lH, s),6.47(lH, d, J = 1. 8Hz) ,6. 19( 1H, d, J = 1. 8Hz) ,3. 84 (3H, s)。答：HCl-Mg粉反应(+)示其为黄酮类化合物，FeCl3反应(+)示结构存在酚羟基，Mo1isch反应(-)示结构不含糖，ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消褪示无3-0H，SrCl2反应(-)示无邻二酚经基。UV显示无7-0H，1H-NMR示有5-0H、4-0H及3-

35、H，6.47、6.19为5，7-二氧取代黄酮A环上的特征质子信号。8.03(2H，d)，7.10(2H，d)为B环上AABB偶合系统的4个质子。3.有一黄色化合物，易溶于氯仿，难溶于水中，HCl-Mg粉反应(+)，Molisch反应(-)，ZrOCl2反应(-)。EI-MS给出分子量为314。其光谱数据如下。试推出化合物的结构(简要写出推理过程)，并将1H-NMR信号进行归属。UV (maxnm): MeOH 240,248(sh) ,269,291(sh) ,340NaOMe 277,312,369A1C13 261,276,295,359,387A1C13/HC1 259,279,293s

36、h,348,381NaOAc 276, 318,357NaOAc/H3BO3 269,341lH-NMR(三甲基硅醚衍生物，CCl4，TMS内标)：6. 15 (1H, d, J=2.5Hz),6.30 (1H, s),6.46 (1H, d, J=2.5Hz),6.83 (1H, d, /=8Hz), 7.28 (1H, dd, J = 8, 2Hz), 7.21 (1H, d, J = 2Hz),3.85 (3H,s),3.79 (3H,s)。NOE测试，照射信号3.85和信号7.21有增益。答：HCl-Mg反应(+)示其为黄酮类化合物，FeCl3反应(+)示结构存在酚羟基，Mo1isch

37、反应(-)示结构不含糖，ZrOCl2反应(-)，无游离5、3-0H。UV显示存在7-OH，1H-NMR示有3-H，6.15、6.46为5、7二氧取代黄酮A环上的特征质子信号。7.21、7.28、6.83为B环上ABX偶合系统的3个质子，分别归属为2、6、5位，示结构C-3、4有取代。由NOE结果可知，3.85的甲氧基取代在C-3，则3.79的甲氧基取代在C-5位。结构最终鉴定如下：4.有一黄色结晶(I)，盐酸镁粉反应显红色，Mo1isch反应(+)，FeCl3反应(+)，ZrOCl2反应呈黄色，但加入拘椽酸后黄色褪去。IR(KBr)cm-1：3520，3470，1660，1600，1510,1

38、270,1100-1000,840. (I)的UV (maxnm)：MeOH 252 267 (sh) 346 NaOMe 261 399 AICI3 272 426AICI3/HCI 260 274 357 385NaOAc 254 400NaOAc/H3BO: 256 378( I )的1H-NMR (DMSO-d6, TMS):7.20(1H, d, 7=3Hz), 6.92(1H, dd, 7=8, 3Hz), 6. 70( 1H, d, 7 = 8Hz), 6.62 (1H, d, 7=2Hz), 6.43(1H, d, J=2Hz), 6.38(1H, s), 5.05(1H, d

39、, J =7Hz)，其余省略。(I)酸水解后检出D-G1c和苷元，苷元的分子式为C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。试回答下列各问题：(1)该化合物为（黄酮类），根据（HCl-Mg反应(+)）(2)是否有3-羟基（无），根据（ZrOC12反应黄色，加枸橼酸后黄色消褪）(3)苷键构型为（构型），根据（糖端基质子的偶合常数为7Hz）(3)是否有邻二羟基（有），根据（UV图谱中，加入诊断试剂A1C13、A1C13HCl后，紫外谱图不一致）（5)写出(I)的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。5.从中药黄独中分离得到一化合物(II)，HCl-Mg粉反应(+)，Mo1isch反应

40、(-)，FeCl3反应(+)，ZrOCl2反应(-)，EI-MS给出分子量为314，该化合物的1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)、13C-NMR(75MHz，DMSO-d6)光谱图如下。NOE诺中选择照射3.79的甲氧基质子，6.34处的信号有增益，根据上述条件，试推出该化合物的结构，写出推导过程，并将碳氢信号进行归属。答：HCl-Mg反应(+)示其为黄酮类化合物，FeCl3反应(+)示结构存在酚羟基，Molisch反应(-)示结构不含糖，ZrOCl2反应(-)，无游离5、3-OH。从氢谱中可看出：低场区只有10.67，10.10两个酚羟基，高场区3.69(3H，s)，3.79(3H

41、，s)为2个甲氧基信号。6.34(1H，br s)，6.45(1H，br·s)为5，7-二氧取代黄酮A环上的6、8位质子，7.87(2H，d，J8.4Hz)，6.90(2H，d，J8.4Hz)为B的2，6位及3，5位质子信号，示B环4位有含氧取代，NOE结果证明3.79的甲氧基质子与C-5相连，因氢谱中无H-3信号，故3.69的甲氧基连在C-3位。因此结构推定如下：相应碳信号归属如下表。NO.DEF2151.9146.9162. 83139.7136.0105.44172. 1175.8181.95160.7160.8.161. 6696. 198.2'99.77162.41

42、64.0164.6894.993.295.19158. 1156.1156.910107.5103.0103.31'*121.0120.8121.12'129.6107.2113.43'115.5145.8146.14'159.5136.0150.65'115.5145.8116.16'.129.6107.2119.35-OCH355.93-OCH359.26.从某中药中分离得到一化合物(III)，HCl-Mg粉反应(+)，Mo1isch反应(-)，FeCl3反应(+)，ZrOCl2反应呈黄色，但加入拘椽酸后黄色不褪，EI-MS给出分子量为318

43、，该化合物的1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)、13C-NMR(75MHz，DMSO-d6)光谱图如下。试推出化合物的结构，写出推导过程，并将碳氢信号进行归属。答：HCl-Mg反应(+)示其为黄酮类化合物，FeCl3反应(+)示结构存在酚羟基，Mo1isch反应(-)示结构不含糖，ZrOCl2反应(+)且加入枸橼酸后黄色不消褪，存在3-OH。1H-NMR(DMSO-d6)中，低场区12.51(1H.s)、10.79（1H.s)为特征性的5-OH.7-0H质子信号，9.34(1H，s)，9.24(2H，s)，8.83(1H，s)为另外4个酚羟基质子信号，芳香区相对高场处6.18(1H，

44、br.s)，6.37(1H，bL s)为5，7-二氧取代黄酮A环上的6、8位质子信号，7.24(2H，s)为B环上的2个氢信号，示B环34，5有邻三取代，因芳香区没有特征性的H-3信号，结合羟基数目及质谱，推测C-3与B环的3，5及4位均连有羟基。9.34的羟基则归属为3位。结构如下：碳信号归属见上表。7.化合物(IV)，黄色结晶粉末，mp 206，HCl-Mg反应(+)；FeCl3反应(+)，Molisch反应(+)，酸水解后纸色谱检测只检测出D-葡萄糖。UV (maxnm)MeOH 254, 267 (sh), 349NaOMe 268, 395A1C13 273, 298 (sh), 330(sh), 425AlCl3/HCl 270, 296 (sh), 360, 3