高考化学专题讲座之相互竞争的离子反应和氧化还原反应_.

1、专题讲座二专题讲座二高考化学专题讲座相互竞争的离子反应和氧化还原反应反应物间一对多的化学反应常有“平行反应”和“竞争反 应”两类，平行反应主要指多个反应相互间没有影响可同时 进行；而竞争反应是指由于反应能力不同，多个反应按一定 的先后顺序逐次进行。竞争反应主要包括两种基本题型：一 是一种氧化剂（还原剂）与多种还原剂（氧化剂）反应，如把C12 通入含厂、Br-. Fe?+的溶液中，按照还原能力由强到弱的 顺序，厂优先反应，其次是Fe2+,最后是Br；二是一种酸（碱） 与多种碱性（酸性）物质反应，如把盐酸逐滴加入到含有 NaOH、Na2CO3 NaHCO3的混合溶液中，按照碱性由强到弱的顺序，Na

2、OH优先反应，其次是Na2CO3,最 后是NaHCXh，此类竞争反应的先后顺序即是其有效顺序。 在实际问题中有部分看似平行的反应，由于物质的性质而出 现了 “有效”和“无效”两种可能性，准确地确定有效反应 就成了解题的关键。1复分解反应之间的竞争若某一溶液中同时存在几个可能的复分解反应，则生成更 难溶解或更难电离的物质的反应将优先进行。【例1】 写出在硫酸铝钱溶液中加入少量氢氧化顿溶液的离子方程式：O解析 在硫酸铝枝溶液中，存在NH；、A1与SO亍，当 加入少量的Ba(OH)2溶液后，Ba2 +和SO訂结合生成BaSO4, OH则既可与 A1结合又能与 NH结合，它们 彼此之间发生互相竞争的反

3、应。由于在含有A1的溶液 中滴入NH3H2。，有白色沉淀生成可知，A1*结合OH_ 的能力大于NH；结合OFT的能力，OH优先与A产结合 生成A1(OH)3,则上述离子方程式为2A13* +3SOf +3Ba2* + 6OH_=2A1(OH)3 I + 3BaSO4 J。答案 2Al3+ + 3SOr + 3Ba2+ + 6OH =2A1(OH)3 I + 3BaSO4 I专题讲座二即时巩固1将足量CO?通入K()H和Ca(OH)2的混合稀溶液中，生成沉淀的物质的量(“)和通入CO2体积(y)的关系正确 的是专题讲座二铁溶解，析出0.01 mol Ag和0.005 mol Cu铁溶解，析出0.

4、01 mol Ag并放出H2铁溶解，析出0.01 mol Ag,溶液中不再有Fe* 铁溶解，析出0.01 molAg,溶液中不再有Ci/+反应)0.00 0.02 0.04 n(Cl2)/mol即时巩固4 将足量Cl2缓缓通入含0.02 mol H2SO3和0.02 mol HBr的混合溶液中。在此过程中溶液的pH与CI2用量 的关系示意图是(溶液体积变化忽略不计，且不考虑C12与水)0.00 0.02 0.04 n(Cl2)/mol0.00 0.02 0.04 n(Cl2)/mol0.00 0.02 0.04 n(Cl2)/molD【例2】在含有Cu(NO3)2. Zn(NO3)2. Fe(

5、NO3)3.AgNO3各001 mol的酸性混合溶液中加入001 mol铁 粉，经搅拌后发生的变化应是(C )A.B.CD.解析 因为氧化性Ag Fe3*Cu2所以先发生反应2Ag + Fe=2Ag + Fe?,其中0.005 mol的铁粉与0.01 mol 的AgNO3反应，析出0.01 mol Ag,再发生：2Fe3* + Fe =3Fe2其中剩余的0.005 mol铁粉与0.01 mol的Fe(NO3)3 反应，溶液中不再有Fe3 故选C。专题讲座二解析 因H2SO3的还原性强于HBr的还原性，故Cl?先氧化 H2SO3, H2SO3 + Cl2 + H2O=H2SOx + 2HC1,生

6、成的H2SO4 和HC1是强酸，故溶液的pH下降；当H2SO3完全反应后，再 通入CS，发生反应Cl2 + 2HBr=Br2 + 2HC1,溶液的pH不再 改变。答案A专题讲座二即时巩固5向NaBr、Nal和Na2SO3混合液中通入一定量氯 气后，将溶液蒸干并充分灼烧，得到固体物质的组成可能是A. NaCl. Na2SO4(A )B. NaBr. Na2SO4C NaCl、Na2SO4 I2 D NaCl、NaK Na2SO4 解析向N“Br、Nal和Na2SO3混合液中通入一定量氯气后，可 能发生的反应依次为N a2SO3 + Cl2 + H2O=Na2SO4 + 2HCk 2NaI + C

7、H=2NaCl + I2、2NaBr + Cl2=2NaCl + Br2o 将溶 液蒸干时HC1、B2和C会挥发，灼烧时I2会升华。若通入的氯 气过量，得到固体剩余物质的组成是NaCl、Na2SO4；若通入 的氯气是不足量的，则还有可能留下NaBr。即时巩固6E3某稀溶液中含有Fe(NO3)3 Cu(NO3)2和HNO3,若向其中逐渐加入铁粉，溶液中 FM+的浓度和加入铁粉的物质的 量之间的关系如右图所示。则稀 溶液中 Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、 HNOj的物质的量浓度之比为3.氧化还原反应与非氧化还原反应之间的竞争一般情况下,氧化还原反应优先于非氧化还原反应发生。【例3】写出向漂白

8、粉溶液中通入二氧化硫气体的化学方程式。解析 漂白粉溶液中含有CaCl2和Cd(ClO)2,其中Ca(ClO)2水 溶液能与SO?发生反应，向漂白粉溶液中通入二氧化硫气体 后，是发生复分解反应生成CaSOs和HC1O还是发生氧化还 原反应，两反应互相竞争。由于次氯酸盐及次氯酸都具有 强氧化性而亚硫酸盐及二氧化硫都具有还原性，所以是发 生氧化还原反应而不是复分解反应。答案 Ca(ClO)2 + 2SO2+2H2O=CaSO4 I +2HC1 + H2SO4专题讲座二即时巩往含F*+、h+、NO亍的混合液中加入少量SO亍，充分反应后，下列表示该反应的离子方程式正确的是()A. 2Fe3+SOi_+H

9、2O=2Fe2+SOi+2H+B 2H+SOi=H2O+SO2 tC 2H+ 4- 2NO7+3SOi=3SOi+2NO t +H2OD. 2Fe3+3SOi+3H2O=2Fe(OH)3 ! +3SO2 t解析(1)氯化亚铁是强酸弱碱盐且有还原性，次氯酸钠是 强碱弱酸盐且有氧化性，两者相遇既可发生双水解反应又 可发生氧化还原反应，两反应相互竞争，由于发生氧化还 原反应可以使溶液中离子浓度大大降低，所以优先发生氧 化还原反应。(2)硫/化钠与氯化铁相遇，可能发生复分解反应、双水解反 应及氧化还原反应，若发生复分解反应则生成Fe2S3,由于 在水溶液中不存在，故不能发生复分解反应，也不可 能在溶液

10、中发生双水解反应，因Fe具有氧化性，S?-具有 还原性，所以硫化钠与氯化铁发生的是氧化还原反应。专题讲座二(3)由于的氧化性较弱，Cu2和S? 不易发生氧化还原 反应。硫化钠与硫酸铜可能发生双水解反应.复分解反 应，两反应互相竞争。由于CuS在水中的溶解度远远小于 Cu(OH)2的溶解度，则硫化钠与硫酸铜发生的是复分解反 应而不是双水解反应。答案 (1 )6Fe2+ + 3C1O- + 3H2O=2Fe(OH)3 I +3C1 + 4Fe3+(2) 2Fe3+ + S2_=2Fe2+ + S ICu2+ + S2_=CuS I专题讲座二解析 氧化性由强到弱的顺序是HNO3FCu2，反 应由先到后的顺序为4HNO3 + Fe=Fe(NO3)3 + NO t + 2H2O4mol 1 mol 1 mol2Fe3