五元杂环化合物化学性质亲电取代反应

1、五元杂环化合物化学性质亲电取代反应2第十一章第十一章 杂环化合物杂环化合物 11-1 概述概述 11-1-1 杂环化合物的涵义杂环化合物的涵义 11-1-2 杂环化合物的命名杂环化合物的命名 11-2 结构与芳香性结构与芳香性 11-2-1 杂环化合物的芳香性杂环化合物的芳香性 11-2-2 具有芳香性的杂环与苯环的异同点具有芳香性的杂环与苯环的异同点 11-3 五元杂环化合物的化学性质五元杂环化合物的化学性质 一、亲电取代反应一、亲电取代反应 二、五元杂环化合物的亲电取代反应的定位规则二、五元杂环化合物的亲电取代反应的定位规则 三、常见的五元杂环化合物三、常见的五元杂环化合物 11-4 六元

2、杂环化合物的化学性质六元杂环化合物的化学性质 一、吡啶的化学性质一、吡啶的化学性质 二、常见的六元杂环化合物二、常见的六元杂环化合物3【本章重点本章重点】 呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的结构与化学性质。呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的结构与化学性质。【必须掌握的内容必须掌握的内容】 1. 杂环化合物的命名方法。杂环化合物的命名方法。 2. 呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的结构与芳香性。呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的结构与芳香性。 3. 呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的化学性质呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的化学性质 111 概概 述述 11-1-1 杂环化合物的涵义：杂环化合物的涵义： 成环原子除碳以外，还有其它如成环原子除碳以外，还有

3、其它如O、N、S、P等杂原子的环状等杂原子的环状化合物，统称为杂环化合物。化合物，统称为杂环化合物。4 杂环化合物非芳香性杂环化合物, 如：芳香性杂环化合物ONH、内酯、环状酸酐等。 本章讨论的就是那些环为平面型，环内本章讨论的就是那些环为平面型，环内电子数符合电子数符合4n+2规规则，具有一定芳香性的芳杂环化合物。则，具有一定芳香性的芳杂环化合物。杂环化合物的分类：杂环化合物的分类：杂环化合物单杂环五元杂环, 如ONHS六元杂环, 如N稠杂环苯环与单杂环稠并, 如NHN两个以上单杂环稠并511-1-2 杂环化合物的命名：杂环化合物的命名：音译法：音译法：英文名词译音选用同音汉字加英文名词译音

4、选用同音汉字加“口口”字旁表示杂环名字旁表示杂环名称称五五 元元 杂杂 环环123451234512345OH(furan)呋喃噻吩吡咯(thiophene)(pyrrole)SN()()()()()()123451234512345HSNNNHNN噻唑咪唑(thiazole)(pyrazole)(imidazole)吡唑6六六元元杂杂环环ONNNNNNN123456吡啶哒嗪嘧啶吡嗪吡喃(pyridine)(pyridazine) (pyrimidine) (pyrazine)(pyran)123456123456123456123456稠稠杂杂环环HNNN123456712345671234

5、567喹啉异喹啉吲哚(quinoline)(isoquinoline)(indole)887HNNNN嘌呤(purine)123456789N12345678910吖啶(acridine)12345678NNNN蝶啶 (pteridine)若杂环上连有其它取代基，命名时需对杂环进行编号。编号若杂环上连有其它取代基，命名时需对杂环进行编号。编号的原则是：对于单杂环，编号从杂原子开始，用阿拉伯数字的原则是：对于单杂环，编号从杂原子开始，用阿拉伯数字表示顺序；也可将杂原子旁的碳原子依次用表示顺序；也可将杂原子旁的碳原子依次用、表示表示(见见呋喃呋喃)。若同一环上有多个杂原子，则按。若同一环上有多个杂

6、原子，则按O、S、NH和和N的顺的顺序编号（见噻唑和咪唑）。对于有特定名称的稠杂环则有固序编号（见噻唑和咪唑）。对于有特定名称的稠杂环则有固定的编号顺序，通常是从一端开始，依次编号，公用的碳原定的编号顺序，通常是从一端开始，依次编号，公用的碳原子一般不编号，并尽可能使杂原子的编号较小如喹啉、异喹子一般不编号，并尽可能使杂原子的编号较小如喹啉、异喹啉、吲哚和蝶啶。值得注意的是嘌呤，不仅公用碳参与编号，啉、吲哚和蝶啶。值得注意的是嘌呤，不仅公用碳参与编号，而且编号的顺序很特殊。而且编号的顺序很特殊。 8NOCH3CH2CH3NNNH23-乙基吡啶(3-ethylpyridine)123456(2-

7、methylfuran)2-甲基呋喃23451（-乙基吡啶）（-甲基呋喃）4-氨基嘧啶(4-aminopyrimidine)123564NH2HNNNN1234568976-氨基嘌呤（腺嘌呤，A）(6-aminopurine, adenine)NCH3CH3123456871,4-二甲基异喹啉(1,4-dimethylisoquinoline)9有时，为了命名的方便，也将杂环作为取代基，以官能有时，为了命名的方便，也将杂环作为取代基，以官能团作为母体来命名。团作为母体来命名。 3-吡啶甲酸吡啶甲酸OCHONCOOH 2-呋喃甲醛呋喃甲醛(糠醛糠醛)3-pyridine formic acid2

8、-furan formaldehyde12354OCHOO2N(5-nitro-2-furfural)5-硝基-2-呋喃甲醛NNCOOH1235644-嘧啶甲酸(4-pyrimidine carboxylic acid)10一一 、 吡啶吡啶共轭效应和诱导效应都是吸电子的共轭效应和诱导效应都是吸电子的孤电子对在孤电子对在sp2杂化轨道上。杂化轨道上。结构：吡啶结构：吡啶N是是sp2杂化，孤电子对不参与共轭。杂化，孤电子对不参与共轭。反应：碱性较强。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核反应：碱性较强。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核 取代反应。发生亲电取代反应时，环上取代反应。发生亲电取代反应时

9、，环上N起间位定起间位定 位基的作用。发生亲核取代反应时，环上位基的作用。发生亲核取代反应时，环上N起邻对起邻对 位定位基的作用。位定位基的作用。1、 电子结构电子结构112 六元杂环化合物六元杂环化合物CCNCCC112、 物理性质物理性质氮原子的电负性较大氮原子的电负性较大,使吡啶有较大极性使吡啶有较大极性,其偶极距数值较大其偶极距数值较大.NNH吡啶能与水以任意比例混溶吡啶能与水以任意比例混溶,又能溶解大多数极性或非极性又能溶解大多数极性或非极性有机化合物有机化合物,甚至许多无机盐类甚至许多无机盐类,是一个良好的溶剂。是一个良好的溶剂。123 、碱性、碱性吡啶吡啶N是是sp2杂化，孤电子

10、对不参与共轭，可以与质子杂化，孤电子对不参与共轭，可以与质子结合或给出电子，显弱碱性。利用它的碱性，可从混结合或给出电子，显弱碱性。利用它的碱性，可从混合物中分离吡啶类化合物，在化学反应中还可用作催合物中分离吡啶类化合物，在化学反应中还可用作催化剂和除酸剂。化剂和除酸剂。4 、化学反应、化学反应(1) 氮原子上的反应氮原子上的反应N+ HClN HClNNH3N+ SO3CH2Cl2N SO3(90%)此反应常用于在反应中吸收生成的气态酸室温吡啶三氧化硫络合物是常用的缓和磺化剂13NNNRIR I300INI+RROHNNRROH制取烷基吡啶的一种方法(2) 亲电取代反亲电取代反应应 吡啶环上

11、氮原子为吸电子基，故吡啶环属于缺电子的吡啶环上氮原子为吸电子基，故吡啶环属于缺电子的芳杂环，和硝基苯相似。其亲电取代反应很不活泼，反应芳杂环，和硝基苯相似。其亲电取代反应很不活泼，反应条件要求很高，不起傅条件要求很高，不起傅-克烷基化和酰基化反应。亲电取代克烷基化和酰基化反应。亲电取代 反应主要在反应主要在-位上。位上。 14NNClNBrNNO2NSO3HCl2, AlCl3Br2,H2SO4HgSO4100300浮石催化气相浓220混酸300催化，氯吡啶溴吡啶硝基吡啶吡啶 磺酸3333NNNNNN 结论结论: 1. 环上带正电环上带正电, 不利于亲电取代不利于亲电取代 2. b b 位的正

12、电荷密相对较低位的正电荷密相对较低15NE 位位NENENEHHH-H+NE正正电电荷荷在在电电负负性性大大的的原原子子上上, ,不不稳稳定定取代在取代在 位位取代在取代在 位位Eb b 位位NNEHNEHNEH取代在取代在 位位E 位位NNEHNEHNEH正正电电荷荷在在电电负负性性大大的的原原子子上上, ,不不稳稳定定16实验事实：钝化和实验事实：钝化和 b b取代取代N发发烟烟 H2SO4发发烟烟 HNO3 /无无反反应应发发生生发发烟烟 H2SO4发发烟烟 HNO3 /NNO2取取代代在在 b b 位位N(CH3)3发发烟烟 H2SO4发发烟烟 HNO3 /N(CH3)3NO2起起吸吸

13、电电子子基基作作用用300oC / 24h17其它反应现象其它反应现象NNSO3HNBr浓浓 H2SO4 / HgSO4220oC300oCBr2 / 浮浮石石无无反反应应发发生生Friedel-Crafts 反反应应环上有给电子基时反应相对较易进行环上有给电子基时反应相对较易进行NKNO3 / 浓浓 H2SO4110oCNNO2H3CCH3H3CCH3NNH220oCBr2 / HOAcNNH2Br18(3) 亲核取代反应取代主要发生在亲核取代反应取代主要发生在 位位NNNH2+NaNH2H2NH3 或或 PhNMe2NPhLiNPhO2 or PhNO2,( (氧氧化化) )(4) 氧化和

14、还原反应氧化和还原反应NCH3KMnO4NCOOHNNCH3NCOOH尼尼古古丁丁( (烟烟碱碱) )烟烟酸酸HNO3 氧化在侧链上氧化在侧链上19氧化在氧化在 N 上上与叔胺的类似反应与叔胺的类似反应NH2O2HOAcNON-氧氧化化吡吡啶啶 N-氧化吡啶的性质：比吡啶易与亲电试剂和亲核试剂反应氧化吡啶的性质：比吡啶易与亲电试剂和亲核试剂反应NO发发烟烟HNO3发发烟烟H2SO490oCNONO2主主要要产产物物NNO2POCl3+PCl3NO(1) PhMgX(2) H2ONOHPhHAc2ONPh(a) 与亲电试剂的亲电取代与亲电试剂的亲电取代(b) 与亲核试剂的亲核加成与亲核试剂的亲核

15、加成20二、二、 喹啉和异喹啉喹啉和异喹啉喹啉和异喹啉：喹啉和异喹啉：N喹喹啉啉12345678N12345678异异喹喹啉啉1、 结构与物理性质：结构与物理性质：结构：结构： *杂环部分性质象吡啶杂环部分性质象吡啶(碱性和亲和性、亲电取代、碱性和亲和性、亲电取代、 亲核取代、氧化反应、还原反应、支链上的反应亲核取代、氧化反应、还原反应、支链上的反应) *碳环部分性质象萘碳环部分性质象萘(亲电取代及其取代定位作用亲电取代及其取代定位作用)碱性强弱：喹啉吡啶异喹啉碱性强弱：喹啉吡啶异喹啉21喹啉在常温时是无色油状液体，有类似吡啶的恶臭，沸点喹啉在常温时是无色油状液体，有类似吡啶的恶臭，沸点238

16、，异喹，异喹啉为低熔点的固体，气味类似于苯甲醛，熔点啉为低熔点的固体，气味类似于苯甲醛，熔点26，沸点，沸点243。物理性质：物理性质：（1） 亲电取代反应亲电取代反应:反应产物受介质的影响。若反应在酸性介质中进行，取反应产物受介质的影响。若反应在酸性介质中进行，取代主要在苯环上发生。喹啉主要发生在代主要在苯环上发生。喹啉主要发生在C-5与与C-8位，而位，而异喹啉以异喹啉以C-5产物为主。产物为主。NHO3S(54%)N浓H2SO4, 220烟 H2SO4, 90或发NSO3H浓H2SO4300重排若反应在有机溶剂中进行，取代在杂环上发生。若反应在有机溶剂中进行，取代在杂环上发生。2 、化学

17、反应、化学反应22（2） 亲核取代反应亲核取代反应 亲核取代反应主要在吡啶环上发生，喹啉的反应位置亲核取代反应主要在吡啶环上发生，喹啉的反应位置 在在2位和位和4位位(2位为主位为主)，异喹啉在，异喹啉在1位；位；NNNNaNH2NNH2(1)n-BuLi(2)H2ONBu-nNPhNaNH2H2OH2ONPhNH2PhNO223NNNH2H2ONLiBu-nH2ONBu-nKNH2NH3PhNO2三、三、 含二个氮原子的六元杂环含二个氮原子的六元杂环 含有两个氮原子的六元杂环体系称作二嗪类，因氮原子含有两个氮原子的六元杂环体系称作二嗪类，因氮原子在环中的相对位置不同，二嗪类有三种异构体：哒嗪

18、、嘧啶、在环中的相对位置不同，二嗪类有三种异构体：哒嗪、嘧啶、吡嗪。吡嗪。NN123456123456NN哒嗪哒嗪(pyridazine)嘧啶嘧啶(pyrimidine)吡嗪吡嗪(pyrazine)123456NN241 、结构与物理性质、结构与物理性质 二嗪类环上的两个氮原子，其电子构形与吡啶中的氮原二嗪类环上的两个氮原子，其电子构形与吡啶中的氮原子相同，各有一对未共用电子对，位于子相同，各有一对未共用电子对，位于sp2杂化轨道上，能杂化轨道上，能与水经氢键缔合。与水经氢键缔合。哒嗪与嘧啶因结构的不对称性，分子有一哒嗪与嘧啶因结构的不对称性，分子有一定的极性，可与水混溶，吡嗪因分子极性小而水

19、溶性略小。定的极性，可与水混溶，吡嗪因分子极性小而水溶性略小。 二嗪类化合物都是一元碱二嗪类化合物都是一元碱,而且碱性都比吡啶弱而且碱性都比吡啶弱.2、化学反应、化学反应（1）亲电取代反应）亲电取代反应NHNCl-+Br2160 oCNNBr66 %NNCH3Cl2， CCl440 oCNNClCH367 %25NNNH2Br280 oC41 %NNNH2BrNNNH2NH2NNNH2NNClN2+ClH2ONNOHH3COHHNO3, HOAc20 oCNHNHOOH3CNHNHOOH3CO2N85 %26反应最易在反应最易在2位发生，其次是位发生，其次是4,6位位NNCH3NaNH2130

20、 - 160NNCH3NNCH3NH2H2N+取代卤素要比取代负氢更容易取代卤素要比取代负氢更容易NNClClNH3100NNNH2NNClCl+NH2NH3160NNNH2NH2（2） 亲核取代反应亲核取代反应27利用亲核取代反应可制取烃基取代的二嗪。利用亲核取代反应可制取烃基取代的二嗪。NNKMnO4NLiNHC4H9-n+ CH3CH2CH2CH2Li乙醚丙酮二嗪不易被氧化。若用过酸氧化，得嘧啶单二嗪不易被氧化。若用过酸氧化，得嘧啶单N-氧化物氧化物NNNNOH2O2AcOH（3） 氧化氧化（4） 侧链侧链-H反应反应28NNCH3H3CCH3NNCH3H3CCH=CHPhPhCHOZn

21、Cl2NNCH=CHPhPhCH=CHCH=CHPh2PhCHOZnCl2羟醛缩合型羟醛缩合型NNCH2CH3H3CCH3CH3IPhLiNNCH2LiH3CCH3NNCH3H3CCH3烷基化反应烷基化反应 吡喃环系吡喃环系H+OOOOH吡喃及其衍生物无芳香特性吡喃及其衍生物无芳香特性吡喃酮的钅吡喃酮的钅 羊盐是芳香体系。羊盐是芳香体系。四、含氧原子的六元杂环四、含氧原子的六元杂环29113 五元杂环化合物五元杂环化合物一、一、 呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯（一）（一） 电子结构及芳香性电子结构及芳香性CCCNCHCCCOCNH未参与共轭 呋喃、噻吩、吡咯在结构上具有共同点，即构成环呋喃、

22、噻吩、吡咯在结构上具有共同点，即构成环的五个原子都为的五个原子都为sp2杂化，故成环的五个原子处在同一平杂化，故成环的五个原子处在同一平面，杂原子上的孤对电子参与共轭形成共轭体系，其面，杂原子上的孤对电子参与共轭形成共轭体系，其电电子数符合休克尔规则（子数符合休克尔规则（电子数电子数 = 4n+2），所以，它们），所以，它们都具有芳香性。都具有芳香性。30（二）物理性质（二）物理性质都能溶于有机溶剂都能溶于有机溶剂,水溶解度都小于六元杂环吡啶水溶解度都小于六元杂环吡啶溶解度顺序为：吡咯呋喃噻吩溶解度顺序为：吡咯呋喃噻吩 吡咯几乎不显碱性吡咯几乎不显碱性, 相反具有弱酸性相反具有弱酸性（三）（三

23、） 呋喃、噻吩、吡咯化学反应呋喃、噻吩、吡咯化学反应分子接受一个质子的反应称为质子化反应分子接受一个质子的反应称为质子化反应.（1）呋喃、噻吩、吡咯在酸的作用下可质子化；）呋喃、噻吩、吡咯在酸的作用下可质子化；（2） 质子化反应主要发生在质子化反应主要发生在C-2上；上；1、质子化反应、质子化反应31NHHHNHNHHHNHHH+H+H+（3） 由于由于-C的质子化反应，吡咯在强酸作用下会因聚的质子化反应，吡咯在强酸作用下会因聚合而被破坏；合而被破坏；（4） 在稀的酸性水溶液中，呋喃的质子化在氧上发生并导在稀的酸性水溶液中，呋喃的质子化在氧上发生并导致水解开环。致水解开环。OOHHOOHOH2

24、OHOHOOH2SO4 - H2OHOAc, 90 %H2O-H+322、 呋喃、噻吩、吡咯的亲电取代反应（1）亲电取代反应的活性顺序为：）亲电取代反应的活性顺序为：吸电子诱导：吸电子诱导：O(3.5) N(3.0) S(2.6) 给电子共轭给电子共轭：N O S综合：综合：N贡献电子最多，贡献电子最多，O其次，其次，S最少最少ONHSNHEHNHEHNHEHEHEHEH电子密度电子密度-络合物的稳定性络合物的稳定性八隅体结构最稳定八隅体结构最稳定无最稳定结构无最稳定结构33 取代在取代在 位位AE+AEAEAE满满足足八八隅隅体体贡贡献献大大中中间间体体有有三三个个主主要要共共振振式式较较稳

25、稳定定 取取代代H- H+AE 取代在取代在b b位位AEAE满满足足八八隅隅体体贡贡献献大大AE+- H+AEH中中间间体体只只有有二二个个主主要要共共振振式式较较不不稳稳定定34（2）取代反应主要发生在）取代反应主要发生在-C上；上；（3）吡咯、呋喃对酸及氧化剂比较敏感，选择试）吡咯、呋喃对酸及氧化剂比较敏感，选择试 剂时需要注意；剂时需要注意；（4）噻吩、吡咯的芳香性较强，所以易取代而不易加成；呋）噻吩、吡咯的芳香性较强，所以易取代而不易加成；呋喃的芳香性较弱，虽然也能与大多数亲电试剂发生亲电取代，喃的芳香性较弱，虽然也能与大多数亲电试剂发生亲电取代，但在强亲核试剂存在下，能发生亲核加成

26、。但在强亲核试剂存在下，能发生亲核加成。离域能：噻吩：离域能：噻吩：121.3 kJmol-1吡咯：吡咯：87.8 kJmol -1呋喃：呋喃：66.9 kJmol -1（5）呋喃、噻吩、吡咯的卤化反应）呋喃、噻吩、吡咯的卤化反应 反应强烈，易得多卤取代物。为了得一卤代反应强烈，易得多卤取代物。为了得一卤代(Cl, Br)产物，要采用低温、溶剂稀释等温和条件。产物，要采用低温、溶剂稀释等温和条件。35OOOClClClCl2-40+SSBrSIBr2AcOHI2, HgOC6H6, 0(78 %)碘不活泼，要用催化剂才能发生一元取代碘不活泼，要用催化剂才能发生一元取代Br2, 0NHNHClN

27、HBrBrBrBrEtOHSOCl2 (1 mol)Et2O, 0(80 %)（6）呋喃、噻吩、吡咯的硝化反应）呋喃、噻吩、吡咯的硝化反应 呋喃呋喃, 噻吩和吡咯易氧化噻吩和吡咯易氧化, 一般不用硝酸直接硝化一般不用硝酸直接硝化; 通常用比较温和的非质子硝化试剂，如：硝酸乙酰酯。通常用比较温和的非质子硝化试剂，如：硝酸乙酰酯。反应在低温下进行。反应在低温下进行。36CH3COCCH3 + HNO3O OCH3CONO2 + CH3COOHOSAcONO2O oCAc2O/AcOHSNO2SNO2+NHAcONO2O oCAc2O/AcOHNHNO2NHNO2+60 %10 %51 %13 %

28、呋喃比较特殊呋喃比较特殊,先生成稳定的或不稳定的先生成稳定的或不稳定的2,5加成产物加成产物,然后加热或用吡啶除去乙酸然后加热或用吡啶除去乙酸,得到硝化产物。得到硝化产物。ONHNO2OOHNO2HNO2HAcOAcONO2-5 - -30oC+Pyridine37（7） 呋喃、噻吩、吡咯的磺化反应呋喃、噻吩、吡咯的磺化反应 吡咯、呋喃不太稳定，所以须用温和的磺化试剂吡咯、呋喃不太稳定，所以须用温和的磺化试剂磺化。常用的温和的非质子的磺化试剂有：吡啶与三磺化。常用的温和的非质子的磺化试剂有：吡啶与三氧化硫的加合化合物。氧化硫的加合化合物。 噻吩比较稳定，既可以直接磺化（产率稍低），也噻吩比较稳

29、定，既可以直接磺化（产率稍低），也可以用温和的磺化试剂磺化。可以用温和的磺化试剂磺化。N+ SO3CH2Cl2室温NSO3(固体，含量固体，含量90 %)38O+ NSO3ClCH2CH2Clr. t. 3 daysOSO3-NHOSO3-O3SNHNHS+ NSO3ClCH2CH2Clr. t.SSO3-Ba(OH)22Ba2+NH+ NSO3100 oCNHSO3-NHHClNHSO3H39（8） 呋喃、噻吩、吡咯的傅氏酰基化反应呋喃、噻吩、吡咯的傅氏酰基化反应(60 %)NH+ Ac2O150 - 200 NHCCH3O(70 %)NHNa或 NaOH(浓)PhCClNNa+ONCOPh

30、SAc2O 与 AlCl3 的混合体系SCCH3OOBF3+ Ac2OOCCH3O 呋喃、噻吩的酰化反应在呋喃、噻吩的酰化反应在 -C上发生，而吡咯的酰化上发生，而吡咯的酰化反应（不用催化剂）既能在反应（不用催化剂）既能在 -C上发生，又能在上发生，又能在N上发生。上发生。在在 -C上发生比在上发生比在N上发生容易。上发生容易。40NHENHEsp2杂化杂化碳上酰化，正电荷处在碳上酰化，正电荷处在离域范围内，较稳定。离域范围内，较稳定。氮上酰化，正电荷不处氮上酰化，正电荷不处在离域范围内。在离域范围内。sp3杂化杂化3、 吡咯的特殊反应吡咯的特殊反应 吡咯的性质与苯酚类似，都具有酸性，但吡咯的

31、酸性吡咯的性质与苯酚类似，都具有酸性，但吡咯的酸性比苯酚小。吡咯与苯胺也有类似性质。比苯酚小。吡咯与苯胺也有类似性质。吡咯成盐后，使环上电荷密度增高，亲电取代反应更易进行。吡咯成盐后，使环上电荷密度增高，亲电取代反应更易进行。pKa=10OH-OOHNHNK+Na 或 K或浓NaOHpKa 17.541NHNK+Na 或 K或浓NaOHpKa 17.5(1)(2)NHCHONHCOO-NH4+NHN=N-C6H5NHCOOHNCOOHNMgXNRNCORHCON(CH3)2 POCl3CHCl3 25%NaOH(NH4)2CO3 130oCC6H5N2+X- C2H5OH-H2O AcONaR

32、MgX1 CO22 H2OCO2 加热加热 加压加压RCOClRX424、 呋喃、吡咯、噻吩的加成反应呋喃、吡咯、噻吩的加成反应（1） 加氢反应加氢反应（2） Diels-Alder反应反应呋喃最易发生呋喃最易发生Diels-Alder反应反应90 %OOOO+OOOO76 %O+O+NCH3H3CCOCH3COOCH3COOCH3NCOCH3CH3H3CCOOCH3COOCH3AlCl3A lC l3N H C C H3H3CC O O C H3C O O C H3OCH34360 - 120SCH3H3C+ NC-CC-CN-SSCH3H3CCNCNCH3CNCNCH3 噻吩基本上不发生双烯加成，即使在个别情况下噻吩基本上不发生双烯加成，即使在个别情况下生成也是一个不稳定的中间体，直接失硫转化为别的生成也是一个不稳定的中间体，直接失硫转化为别的产物。产物。44二、二、 吲哚吲哚三种五员杂环苯并体系三种五员杂环苯并体系NHOS吲吲哚哚苯苯并并呋呋喃喃苯