弱电解质的电离盐类水解4离子浓度的大小比较1

1、课 题：第 二节 弱电解质的电离 盐类水解（4）离子浓度的大小比较课 型：复习课主 备 人：郎洪民教学时间：2013-10-25内容分析离子浓度大小比较是近几年高考的热点之一，纵观全国和地方高考试题几乎出现率100%，由于决定离子浓度大小的因素很多，诸如物质的量，溶解度，电离程度，水解，化学反应等。另外，要正确快速解决该类题还应具备熟练掌握各种平衡知识如溶解平衡、电离平衡、水解平衡、电荷平衡、物料平衡、质子转移平衡等基础知识。因此，离子浓度大小比较题是一类难度大，综合性强的题型，现对近几年高考中出现的离子浓度大小比较题型进行归类解析，供参考。总体思路：无论是哪类型的题目，解题时一定要认真分析溶

2、液中的微粒种类，然后分析这些微粒的水解和电离情况，如果比较大小用电离和水解分析，如要求相等关系用三大守恒分析，（质子守恒可以不用时不用）课标与考纲的要求：                1.能举例说明盐类水解的应用               2.掌握水解过程中离子浓度大小判定方法及应用高 考 考

3、查 形式：                常以选择题形式进行考查，在卷中的综合试题及化工流程题中也会涉盐类水解;（一）通过图像信息、溶液酸碱性等信息的处理形式呈现               （二）或是化工流程段片段呈现。本节课时学习目标：    &

4、#160;           1 、了解离子浓度大小判断考查形式                 2 、掌握离子浓度比较的守恒原则学习重点：             &

5、#160;  1、离子浓度比较的形式判断与方法掌握                2、守恒原则与大小规律的应用学习难点：                混合溶液中离子种类的分析、归类、应用一、熟悉两大理论，构建思维基点1电离理论(1)弱电解质的电离是微弱的，电

6、离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH、OH浓度的大小关系是NH3·H2O>OH>NH。(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是H2S>H>HS>S2。2水解理论(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中H或碱性溶液中OH总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3·H2O、H的浓度大小关系是Cl>NH>H

7、>NH3·H2O。(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是CO>HCO>H2CO3。二、把握3种守恒，明确等量关系1电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO、CO、OH，存在如下关系：NaHHCOOH2CO。2物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S元素以S2、HS、H2S三种形式存在，

8、它们之间有如下守恒关系：K2S22HS2H2S。3质子守恒规律如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：H3O2H2SHSOH或H2H2SHSOH。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。三、理清一条思路，掌握分析方法四、典例导悟，分类突破(一)粒子种类的判断【例1】(1)NaHCO3溶液中_。(2)Na2CO3溶液中_。(3)NaHCO3和Na2CO3的溶液中_。(4)向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量)_。答案(1)(2)(3)(4)粒子种类都是离子：Na、CO、HCO、OH、H；分子：H2CO3、H2O反思归纳判断盐溶液中粒子

9、种类时，首先要清楚盐溶液中的电离、水解情况，特别是多步电离和多步水解。如：(1)NaHCO3溶液中，因NaHCO3=NaHCO，HCOCOH，HCOH2OH2CO3OH，H2OHOH。故溶液中的离子有：Na、CO、HCO、OH、H；分子有：H2CO3、H2O。(二)单一溶液中离子浓度的关系【例2】0.1 mol·L1的NH4Cl溶液粒子种类_。大小关系_(H2O除外)。物料守恒_。解析NH4Cl=NHCl(完全电离)NHH2ONH3·H2OH(微弱)H2OHOH(极微弱)答案Cl、NH、H、NH3·H2O、OH、H2OCl>NH>H>OHClNH

10、NH3·H2O【例3】0.1 mol·L1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系大小关系_。物料守恒_。电荷守恒_。质子守恒_。答案Na>HCO>OH>H>CONaHCOCOH2CO3NaHHCO2COOHOHH2CO3HCO【例4】0.1 mol·L1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系大小关系_。物料守恒_。电荷守恒_。质子守恒_。答案Na>CO>OH>HCO>HNa2COHCOH2CO3NaHHCOOH2COOHH2H2CO3HCO反思归纳1.比较时紧扣两个微弱(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水

11、的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COOH，H2OOHH，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：CH3COOH>H>CH3COO>OH。(2)弱酸根离子或弱碱根离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa=CH3COONa，CH3COOH2OCH3COOHOH，H2OHOH，所以CH3COONa溶液中，Na>CH3COO>OH>CH3COOH>H。2(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如NaHCO3溶液中HC

12、O的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。(2)多元弱酸的强碱正盐溶液：弱酸根离子水解以第一步为主。例如，硫化钠溶液中：Na>S2>OH>HS>H。3质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来。以KHS溶液为例，电荷守恒式为KHOHHS2S2，物料守恒式为KHSS2H2S，由得质子守恒式，消去没有参与变化的K等。4规避等量关系中的2个易失分点(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2CO的系数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。(2)物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示Na是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总

13、浓度的2倍。(三)酸、碱中和型离子浓度的关系【例5】比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为_。(2)NaOH和CH3COOH等浓度按12体积比混合后pH<7，离子浓度大小顺序为_。(3)pH2的CH3COOH与pH12的NaOH等体积混合，其离子浓度大小顺序为_。答案(1)Na>CH3COO>OH>H(2)CH3COO>Na>H>OH(3)CH3COO>Na>H>OH【例6】将标准状况下2.24 L CO2缓慢通入1 L 0.15 mol·L1的NaOH溶液

14、中，气体被充分吸收，下列关系不正确的是()ANaHOHHCO2COB2Na3H2CO3HCOCOCNa>CO>HCO>OH>HD2OHCOHCO3H2CO32H答案C(四)盐与酸(碱)混合型首先考虑是否反应，都不反应，分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小。若能反应，则按反应后混合组成再综合考虑水解和电离两种因素。【例7】用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中CH3COO>Na，对该溶液的下列判断正确的是()AH>OHBCH3COO0.1 mol·L1CCH3COOH>CH3COODCH

15、3COOOH0.1 mol·L1答案A【例8】将0.2 mol·L1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L1 KOH溶液等体积混合，下列关系正确的是()A2KHCO2COH2CO3BNa>K>HCO>CO>OH>HCOHCOHH2CO30.1 mol·L1D3KHOHHCO2CO答案D(五)不同溶液中同一离子浓度的大小比较选好参照物，分组比较各个击破如25 时，相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为>&g

16、t;>>。分析流程为分组【例9】比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。(1)浓度均为0.1 mol·L1的H2S、NaHS、Na2S、H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是_。H2S从大到小的顺序是_。(2)相同浓度的下列溶液中：CH3COONH4、CH3COONa、CH3COOH中，CH3COO由大到小的顺序是_。(3)NH相等的(NH4)2SO4溶液、NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3溶液、NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为_。答案(1)>>>>>> (2)>> (3)>>>考

17、题再现1.（13上海）某溶液可能含有Cl-、SO42-、CO32-、NH4+、Fe3+、Al3+和K+。取该溶液100mL，加入过量NaOH溶液，加热，得到0.02mol气体，同时产生红褐色衬垫；顾虑，洗涤，灼烧，得到1.6g固体；向上述滤液中加足量BaCl2溶液，得到4.66g不溶于盐酸的沉淀。由此可知原溶液中A.至少存在5种离子B.Cl-一定存在，且c（Cl）0.4mol/LC.SO42-、NH4+、一定存在，Cl-可能不存在D.CO32-、Al3+一定不存在，K+可能存在答案 B【解析】加入足量NaOH溶液加热，得到0.02mol气体说明含有0.02molNH4+；得到红褐色沉淀说明含有

18、Fe3+，则不能含有CO32-（CO32-与Fe3+发生双水解，不能共存）；利用灼烧后得到1.6g固体知溶液中含有0.02molFe3+；再利用加入BaCl2得到4.66g不溶于盐酸沉淀可知溶液中含有0.02molSO42-，Al3+、K+是否存在无法判定，利用“电荷守恒”可知溶液中必含有Cl-，若溶液中不含Al3+、K+时，溶液中含有0.04molCl-、若溶液中含Al3+、K+时，溶液中含有Cl-的物质的量一定大于0.04mol,结合溶液体积（100mL）可知原溶液中一定存在Cl-，且c(Cl-)0.4mol/L，由上述分析知，正确答案为：B。2.(2010·江苏，12)常温下，

19、用0.100 0 mol·L1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是()A点所示溶液中：CH3COOOHCH3COOHHB点所示溶液中：NaCH3COOHCH3COOC点所示溶液中：Na>OH>CH3COO>HD滴定过程中可能出现：CH3COOH>CH3COO>H>Na>OH答案D325 时0.1 mol·L1的醋酸溶液的pH约为3，当向其中加入醋酸钠晶体，等晶体溶解后发现溶液的pH增大。对上述现象有两种不同的解释：甲同学认为醋酸钠水解呈碱性

20、，c(OH)增大了，因而溶液的pH增大；乙同学认为醋酸钠溶于水电离出大量醋酸根离子，抑制了醋酸的电离，使c(H)减小，因此溶液的pH增大。(1)为了验证上述哪种解释正确，继续做如下实验：向0.1 mol·L1的醋酸溶液中加入少量下列物质中的_(填写编号)，然后测定溶液的pH(已知25 时，CH3COONH4溶液呈中性)。A固体CH3COOK B固体CH3COONH4C气体NH3 D固体NaHCO3(2)若_的解释正确(填“甲”或“乙”)，溶液的pH应_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(3)常温下将0.010 mol CH3COONa和0.004 mol HCl溶于水，配制成0.5

21、 L混合溶液。判断：溶液中共有_种粒子。其中有两种粒子的物质的量之和一定等于0.010 mol，它们是_和_。溶液中n(CH3COO)n(OH)n(H)_ mol。答案(1)B(2)乙增大(或甲不变)(3)7CH3COOHCH3COO0.006解析由题意知，要判断甲、乙两种解释正确与否，可加入一种含有CH3COO而不显碱性的盐，如CH3COONH4，其溶液呈中性，从水解的角度看对醋酸溶液的pH变化无影响，但CH3COONH4电离产生的CH3COO可使醋酸的电离平衡CH3COOHCH3COOH向左移动，H减小，pH增大，从而说明甲不正确，乙正确。由CH3COONaHCl=CH3COOHNaCl计

22、算混合液中含有的溶质及各自的物质的量，根据它们的电离及水解情况确定溶液中粒子的种类，并在有关计算中运用物料守恒关系(如CH3COO与CH3COOH物质的量之和为0.010 mol)和电荷守恒关系ClCH3COOOHHNa。课后巩固基础题1对于等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液，下列说法不正确的是()A分别升高温度，两种溶液的pH均减小B相同温度下两种溶液的pH：Na2CO3>NaHCO3C分别加入少量NaOH，两溶液中CO均增大D两溶液均存在NaHOHHCO2CO2下列溶液中有关物质的浓度关系正确的是()ANH相等的(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液中：NH4

23、HSO4>(NH4)2SO4>NH4ClB向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：Na>CH3COO>H>OHC1.0 mol·L1 Na2CO3溶液：OHHCOH2H2CO3D某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液中：HNaOHHAA23下列叙述正确的是()ApH5的CH3COOH溶液和pH5的NH4Cl溶液中，H相等BNa2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小CpH12的Ba(OH)2溶液和pH12的Na2CO3溶液中，水电离的H相等D0.1 mol·L1 CH3COONa溶液中：Na>CH3COO>H>O

24、H4下列关于电解质溶液的叙述正确的是()A常温下，在pH7的醋酸钠和醋酸混合溶液中，CH3COO>NaB稀释醋酸溶液，溶液中所有离子的浓度均降低C在pH5的氯化钠和稀硝酸的混合溶液中，NaClD在0.1 mol·L1的硫化钠溶液中，OHHHSH2S525 时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH7时，下列关系正确的是()ANHSOBNH>SOCNH<SODOHSOHNH6相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中，pH值最小的是()ANH4Cl BNH4HCO3CNH4HSO4 D(NH4)2SO47下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()ACa(ClO)2溶液中

25、：Ca2>ClO>OH>HB等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合：NaX>OHHC常温下，将25 mL 0.2 mol·L1的盐酸与100 mL 0.1 mol·L1的氨水混合，所得溶液中：Cl>NH>NH3·H2O>OH>HD将0.1 mol·L1的Na2S溶液与0.1 mol·L1的NaHS溶液等体积混合，所得溶液中：S22OH2HHS3H2S8将0.2 mol·L1 HA溶液与0.1 mol·L1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中Na>A，则(用“&g

26、t;”、“<”或“”填写下列空白)：(1)混合溶液中A_HA。(2)混合溶液中HAA_0.1 mol·L1。(3)混合溶液中，由水电离出的OH_0.2 mol·L1 HA溶液中由水电离出的H。(4)25 时，如果取0.2 mol·L1 HA溶液与0.1 mol·L1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH<7，则HA的电离程度_NaA的水解程度。提高题9向体积为Va的0.05 mol·L1 CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05 mol·L1 KOH溶液，下列关系错误的是()AVa>Vb时：CH3COOHC

27、H3COO>KBVaVb时：CH3COOHHOHCVa<Vb时：CH3COO>K>OH>HDVa与Vb任意比时：KHOHCH3COO10已知某溶液中存在Cl、OH、H、NH四种离子，其浓度大小有如下关系，其中可能的是()Cl>NH>H>OHCl>H>NH>OHH>OH>NH>ClOH>H>Cl>NHClNH且HOHA BC D11常温下，向20 mL 0.2 mol·L1 H2SO3溶液中滴加0.2 mol·L1 NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如图所示。(其中表示H2

28、SO3，代表HSO、代表SO)。根据图示判断正确的是()A当V(NaOH)0时，由水电离出的H1.0×107B当V(NaOH)20 mL时：Na>HSO>H>SO>OHC当V(NaOH)40 mL时2NaSOD当V(NaOH)40 mL后，继续滴加NaOH溶液，溶液的温度会继续升高12有A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离时可产生下列离子(每种物质只含一种阳离子和一种阴离子且互不重复)。阳离子K、Na、Ba2、NH阴离子CH3COO、Cl、OH、SO已知：A、C溶液的pH均大于7，B溶液的pH小于7，A、B溶液中水的电离程度相同，D溶液的焰色反应(透过蓝色钴玻璃)显紫色。C溶液和D溶液相遇时只生成白色沉淀，B溶液和C溶液相遇时只生成有刺激性气味的气体，A溶液和D溶液混合时无明显现象。(1)A的化学式为_。(2)用离子方程式表示B溶液的pH小于7的原因：_。(3)写出C溶液和D溶液反应的离子方程式：_。(4)pH10的A溶液与pH10的C溶液中水的电离程度大的是_(填A或C的化学式)。(5)将等体积、等物质的量浓度的B溶液和C溶液混合，反应后溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为_。13已知某溶液中只存在OH、H、NH、Cl四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系：Cl>NH>H>OHN