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文档简介
1、PVC塑料型材配方配方的设计原理和各类配方的特点PVC塑料型材配方要紧由PVC树脂和助剂组成的,其中助剂按功能又分为:热稳固剂、润滑,齐心加工改性剂、冲击改性剂、填充剂、耐老化剂、着色剂等。在设计PVC配方之前,第一应了解PVC树脂和各种助剂的性能。原料与助剂PVC树脂生产PVC塑料型材的树脂是聚氯乙烯树脂(PVC),聚氯乙烯是由氯乙烯单体聚合而成的聚合物,产量仅次于PE,居第二位。PVC树脂由于聚合中的分散剂的不同可分为疏松型(XS)和紧密型(XI)两种。疏松型粒径为0.1-0.2mm,表面不规则,多孔,呈棉花球状,易吸取增塑剂,紧密型粒径为0.1mm以下,表面规则,实心,呈乒乓球状,不易吸
2、取增塑剂,目前使用疏松型的较多。PVC又可分为一般级(有毒PVC)和卫生级(无毒PVC)。卫生级要求氯乙烯(VC)含量低于10X10-6,可用于食品及医学。合成工艺不同,PVC又可分为悬浮法PVC和乳液法PVC。按照国家标准GB/T5761-93悬浮法通用型聚氯乙烯树脂检验标准规定,悬浮法PVC分为PVC-SGl到PVC-SG8Jk种树脂,其中数字越小,聚合度越大,分子量也越大,强度越高,但熔融流淌越困难,加工也越困难。具体选择时,做软制品时,一样使用PVC-SGl、PVC-SG2、PVC-SG3型,需要加入大量增塑剂。例如聚氯乙烯膜使用SG-2树脂,加入5080份的增塑剂。而加工硬制品时,一
3、样不加或专门少量加入增塑剂,因此用PVC-SG4、VC-SG5、PVC-SG6、PVC-SG7、PVC-SG8型。如PVC硬管材使用SG-4树脂、塑料门窗型材使用SG-5树脂,硬质透亮片使用SG-6树脂、硬质发泡型材使用SG-7、SG-8树脂。而乳液法PVC糊要紧用于人造革、壁纸及地板革和蘸塑制品等。一些PVC树脂厂家出厂的PVC树脂按聚合度(聚合度是单元链节的个数,聚合度乘以链节分子量等于聚合物分子量)分类,如山东齐鲁石化总厂生产的PVC树脂,出厂的产品为SK-700;SK-800;SK1000;SK1100;SK-1200等。其SG-5树脂对应的聚合度为1000-1100。PVC树脂的物化
4、性能见第四篇。PVC粉末为一种白色粉末,密度在1.35-1.45g/cm3之间,表观密度在0.4-0.5g/cm3。视增塑剂含量大小可为软、硬制品,一样增塑剂含量0-5份为硬制品,5-25份为半硬制品,大于25份为软制品。PVC是一种非结晶、极性的高分子聚合物,软化温度和熔融温度较高,纯PVC一样须在160210C时才可塑化加工,由于大分子之间的极性键使PVC显示出硬而脆的性能。而且,PVC分子内含有氯的基团,当温度达到120C时,纯PVC即开始显现脱HCl反应,会导致PVC热降解。因此,在加工时须加入各种助剂对PVC进行加工改性和冲击改性,使之能够加工成为有用的产品。PVC树脂要紧用于生产各
5、类薄膜(如日用印花膜、工业包装膜、农用大棚膜及热收缩膜等)、各类板、片材(其片材可用于吸塑制品),各类管材(如无毒上水管、建筑穿线管、透亮软管等)、各类异型材(如门、窗、装饰板),中空吹瓶(用于化妆品及饮料),电缆、各类注塑制品及人造革、地板革、搪塑玩具等。稳固剂纯的PVC树脂对热极为敏锐,当加热温度达到90Y:以上时,就会发生轻微的热分解反应,当温度升到120C后分解反应加剧,在150C,10分钟,PVC树脂就由原先的白色逐步变为黄色一红色一棕色一黑色。PVC树脂分解过程是由于脱HCL反应引起的一系列连锁反应,最后导致大分子链断裂。防止PVC热分解的热稳固机理是通过如下几方面来实现的。通过捕
6、捉PVC热分解产生的HCl,防止HCl的催化降解作用。铅盐类要紧按此机理作用,此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸脂类及环氧类等。 置换爽朗的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸脂类和有机锡类可按此机理作用。 与自由基反应,终止自由基的反应。有机锡类和亚磷酸脂按此机理作用 与共扼双键加成作用,抑制共扼链的增长。有机锡类与环氧类按此机理作用。 分解过氧化物,减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸脂按此机理作用。钝化有催化脱HCl作用的金属离子。同一种稳固剂可按几种不同的机理实现热稳固目的。常用稳固剂品种:1、铅盐类铅盐类是PVC最常用的热稳固剂,也是十分有效的热稳固剂,其用量可占PVC热稳固剂的70%以上。铅
7、盐类稳固剂的优点:热稳固性优良,具有长期热稳固性,电气绝缘性能优良,耐候性好,价格低。铅盐类稳固剂的缺点:分散性差、毒性大、有初期着色性,难以得到透亮制品,也难以得到鲜亮色彩的制品,缺乏润滑性,易产生硫污染。常用的铅盐类稳固剂有:(1)三盐基硫酸铅分子式为3PbO.PbSO.H20,代号为TLS,简称三盐,白色粉末,密度6.4g/cm'。三盐基硫酸铅是最常用的稳固剂品种,一样与二盐亚磷酸铅一起并用,因无润滑性而需配人润滑剂。要紧用于PVC硬质不透亮制品中,用量一样27份。(2)二盐基亚磷酸铅分子式为2PbO.PbHPO3.H2O,代号为DL,简称二盐,白色粉末,密度为6.1g/cm3。
8、二盐基亚磷酸铅的热稳固性稍低于三盐基硫酸铅,但耐候性能好于三盐基硫酸铅。二盐基亚磷酸铅常与三盐基硫酸铅并用,用量一样为三盐基硫酸铅的1/2。(3)二盐基硬脂酸铅代号为DLS,不如三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅常用,具有润滑性。常与三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅并用,用量为0.51.5份。2、金属皂类为用量仅次于铅盐的第二大类主稳固剂,其热稳固性虽不如铅盐类,但兼具润滑性。金属皂类能够是脂肪酸(月桂酸、硬脂酸、环烷酸等)的金属(铅、领、镉、锌、钙等)盐,其中以硬脂酸盐最为常用,其爽朗性大小顺序为:Zn盐?Cd盐?Pb盐?Ca盐7.Ba盐。金属皂类一样不单独使用,常常为金属皂类之间或与铅盐及有机锡等并
9、用。除Gd、Pb外都无毒,除Pb、Ca外都透亮,无硫化污染,因而广泛用于软质PVC中,如无毒类、透亮类制品等。常用的金属盐类稳固剂有:(1)硬脂酸锌(ZnSt),无毒且透亮,用量大后,易引起“锌烧”制品变黑,常与Ba、Ca皂并用。(2)硬脂酸镉(CdSt),为一重要的透亮稳固剂品种,毒性较大,不耐硫化污染,抑制初期变色能力大,常与Ba皂并用。(3)硬脂酸铅(PbSt),热稳固性好,可兼做润滑剂。缺点为易析出,透亮差,有毒且硫化污染严峻,常与Ba、Cd皂并用。(4)硬脂酸钙(CaSt),加工性能好、热稳固能力较低,无硫化污染,无毒,常与Zn皂并用。(5)硬脂酸钢(BaSt),无毒,长期热稳固性好
10、,抗硫化污染,透亮,常与Pb>Ca皂并用。复合品种常用的有:Ca/Zn(无毒、透亮)、Ba/Zn(无毒、透亮)、Ba/Cd(有毒、透亮)及Ba/Cd/Zn。3、有机锡类有机锡类为热稳固剂中最有效的,在透亮和无毒制品中应用最广泛的一类,其突出优点为:热稳固性好,透亮性好,大多数无毒。缺点为价格高,无润滑性。有机锡类大部分为液体,只有少数为固体。能够单独使用,也常与金属皂类并用。有机锡类热稳固剂要紧包括含硫有机锡和有机锡竣酸盐两类。(1)含硫有机锡类:要紧为硫醇有机锡和有机锡硫化物类稳固剂,与Pb.Cd皂并用会产生硫污。含硫有机锡类透亮性好。要紧品种有:a、二琉基乙酸异辛酯二正辛基锡(DOT
11、TG),外观为淡黄色液体,热稳固性及透亮性极好,无毒,加入量低于2份。b、二甲基二航基乙酸异辛酯锡(DMTFG),外观为淡黄澄清液体,为无毒、高效、透亮稳固剂,常用于扭结膜及透亮膜中。(2)有机锡竣酸盐:稳固性不如含硫有机锡,但无硫污染,要紧包括脂肪酸锡盐和马来酸锡盐。要紧品种有:a、二月桂酸二正丁基锡(DBTL)淡黄色液体或半固体,润滑性优良,透亮性好,但有毒,常与Cd皂并用,用量1-2份;与马来酸锡及硫醇锡并用,用量0。5-1份。b、二月桂酸二正辛基锡(DOTL),有毒且价高,润滑性优良,常用于硬PVC中,用量小于1.5份°C、马来酸二正丁基锡(DBTM),白色粉末,有毒,无润滑
12、性,常与月桂酸锡并用,不可与金属皂类并用于透亮制品中。4、有机锡类具有优秀的初期色相和色相保持性,专门是在低用量时,热稳固性优于有机锡类,专门适于用双螺杆挤出机的PVC配方使用。有机锡类要紧包括硫醇锡盐类、琉基乙酸酯硫醇锡类、航基竣酸酯镶类及竣酸酯狒类等。国内的锡稳固剂要紧以三端基乙酸异辛酯锡(ST)和以ST为要紧成分的复合稳固剂STHI和STH-H两种为主。五硫醇镶为透亮液体,可用作透亮片、薄膜、透亮粒料的热稳固剂。STH-I能够代替京锡C-102,可抑制PVC的初期着色,热稳固性好,制品透亮,颜色鲜艳,STHII无毒,要紧用于PVC水管等。5、稀土稳固剂选材多为稀土氧化物和稀土氯化物为主,
13、其氧化物和氯化物多为镯、铀、错、铉等轻稀土元素的单一体或混合体。稀土元素有着相似且专门爽朗的化学性质,有着众多的轨道可作为中心离子同意配位体的孤对电子,同时稀土金属离子有较大的离子半径,与无机或有机配位体要紧通过静电引力形成离子配键,作为络合物的中心原子,常以d2SP3d4dP3、f3d5Ssp3等多种杂化形式形成配位数为612的络合物。稀土元素优良的力学性能及其分组原理都与稀土元素的几何性质有关。因为原子和离子的半径是决定晶体的构型、硬度、密度和熔点等物理性质的重要因素,在常温、常压条件下,稀土金属镯、错、铉呈双六方晶体结构,而铀呈立方晶体密集(面心)结构,当温度、压力变化时,多数稀土金属发
14、生晶型转变。由于镯系收缩,镯系元素的原子半径、原子体积随原子序数增加而减小,密度随原子序数增加而增加,但铀与镯、错、铉相比,有专门现象。在镯、铀、错、铉中,镯的化学性质是最爽朗,但三价镯与C1只能生成RECl正络合物,而且此络合物不稳固,而铀、错这些高价的稀土离子与Cl生成络合物的能力比三价的镯要强,它们与Cl配体能生成稳固的负络离子,因此,在稀土热稳固剂的选材上要综合镯、铀、错、铉的各自优点,在不同的应用范畴,用其高纯单一体、混合体或合理搭配。稀土离子为典型的硬阳离子,即不易极化变形的离子,它们与金属硬碱的配位原子,如氧的络合能力专门强。稀土化合物对CaC03的偶联作用,由于稀土离子和PVC
15、链的氯离子之间存在强配位相互作用,有利于剪切力的传递从而使稀土化合物能有效地加速PVC的凝胶化,即可促进PVC塑化,又可起到加工助剂ACR的作用。同时,稀土金属离子与CPE中的C1配位,可使CPE更加发挥其增韧改性的作用。这些效能发挥的充分与否、平稳与否,与稀土复合物中的复配助剂有着相当大的关系,复合物中的润滑体系、加工改性体系都至关重要,因此复配工艺的好坏直截了当阻碍着稀土多功能复合稳固剂的效能。性能优良的稀土稳固剂应具有以下功能:(1)优异的热稳固性能静态动态热稳固性,均与京锡8831相当,好于铅盐及金属皂类,是铅盐的三倍及Ba/Zn复合稳固剂的4倍。可复配成为无毒、透亮的,还可部分代替有
16、机锡类稳固剂而广泛应用。稀土稳固剂的作用机理为捕捉HCl和置换烯丙基氯原子,与环氧类的辅助稳固剂具有较好的协同作用。(2)偶联作用具有优良的偶联作用,与铅盐相比,与PVC有专门好的相容作用,关于PVC-CaCO,体系偶联作用较好,有利于PVC塑料门窗异型材强度的提升。用稀土稳固剂加工的PVC型材的焊角强度比铅盐稳固剂的PVC型材焊角强度要高,原料价格也高一些。(3)增韧作用与PVC树脂和增韧剂CPE的良好的相容性以及与CaCO3,的偶联作用,使PVC树脂在加工中塑化平均,塑化温度低,型材的耐冲击性能较好。稀土稳固剂无润滑作用,应与润滑剂一起加入,目前我国生产的稀土复合稳固剂是将稀土、热稳固剂和
17、润滑剂复配而成的,加入量一样为4-6份。6、复合铅盐稳固剂铅盐稳固剂价格低廉,热稳固性好,一直被广泛使用,但铅盐的粉末细小,配料和混合中,其粉尘被人吸入会造成铅中毒,为此,科技人员又研究出一种新型的复合铅盐热稳固剂。这种复合助剂采纳了共生反应技术将三盐、二盐和金属皂在反应体系内以初生态的晶粒尺寸和各种润滑剂进行混合,以保证热稳固剂在PVC体系中的充分分散,同时由于与润滑剂共熔融形成颗粒状,也幸免了因铅粉尘造成的中毒。复合铅盐稳固剂包容了加工所需要的热稳固剂组份和润滑剂组份,被称作为全包装热稳固剂。它具有以下的优点:(1)复合热稳固剂的各种组份在其生产过程中可得到充分混合,大幅度改善了与树脂混合
18、分散的平均性。(2)配方混合时,简化了计量次数,减少了计量差错的概率及由此所带来的缺失。(3)简便了辅料的供应和贮备,有利于生产、质量治理。(4)提供了无尘生产产品的可能性,改善了生产条件。总之,复合热稳固剂有利于规模生产,为铅盐热稳固剂的进展提供了新的方向。复合铅盐稳固剂一个重要指标是铅的含量,目前所生产的复合铅盐稳固剂含铅量一样为20%-60%;在PVC塑料门窗型材生产上的用量为3.56份。表2是一些PVC型材生产用的复合铅盐稳固剂的牌号和用量。7、要紧的辅助热稳固剂品种辅助垫稳固剂本身不具有热稳固作用,只有与主稳固剂一起并用,才会产生热稳固成效,并促进主稳固剂的稳固成效。辅助热稳固剂一样
19、不含金属,因此也称为非金属热稳固剂。辅助热稳固剂的要紧品种有:(1)亚磷酸酯类。是一重要的辅助热稳固剂,与Ba/Cd、Ba/Zn复合稳固剂及Ca/Zn复合稳固剂等有协同作用,要紧用于软质PVC透亮配方中,用量为0.11份。(2)环氧化合物类,与金属皂类有协同作用,与有机锡类稀土稳固剂并用成效好,用量为2-5份,常用的品种为环氧大豆油、环氧脂。(3)多元醇类,要紧有季戊四醇、木糖醇、甘露醇等,可与Ca/Zn复合稳固剂并用。润滑剂润滑剂的作用是降低物料之间及物料和加工设备表面的摩擦力,从而降低熔体的流淌阻力,降低熔体粘度,提升熔体的流淌性,幸免熔体与设备的粘附,提升制品表面的光洁度等。按照不同成型
20、方法,其润滑作用侧重不同:压延成型,防止熔料粘辐;注射成型,提升流淌,提升脱模性;挤出成型,提升流淌,提升口模分离性;压制及层压成型,利于压板与制品分离。润滑剂的分类:按润滑剂成份分类,要紧有饱和炫和卤代炫类、脂肪酸类、脂肪酸酯类、脂肪族酯胺类、金属皂类、脂肪醇和多元醇类等。按润滑剂的作用分类,分为内,外润滑剂。其要紧区分是依其与树脂的相容性大小。内润滑剂与树脂亲和力大,其作用是降低分子间的作用力;外润滑剂与树脂的亲和力小,其作用是降低树脂与金属表面之间的摩擦。内外润滑剂之分只是相对而言,并无严格划分标准。在极性不同的树脂中,内、外润滑剂的作用有可能发生变化。例如硬脂酸醇、硬脂酸酰胺、硬脂酸丁
21、酯及硬脂酸单甘油酯对极性树脂(如PVC及PA)而言,起内润滑作用;但关于非极性树脂(如PE、PP),则显示外润滑作用。相反,高分子石蜡等与极性树脂相容性差,如在极性PVC中用做外润滑剂,而在PE、PP等非极性树脂中则为内润滑剂。在不同加工温度下,内、外润滑剂的作用也会发生变化,如硬脂酸和硬脂醇用于PVC压延成型初期,由于加工温度低,与PVC相容性差,要紧起外润滑作用;当温度升高后,与PVC相容性增大,则转起内润滑剂作用。按润滑剂的组成可分为:饱和炫类、金属皂类、脂肪族酰胺、脂肪酸类、脂肪酸酯类及脂肪醇类。1、饱和炫类饱和炫类按极性可分为非极性炫(如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡)、极性炫(如氯化石蜡、氧化
22、聚乙烯等)。饱和炫类按分子量大小可分为;液体石蜡(C16-C21)、固体石蜡(C26-C32)微晶石蜡(C32-C70)及低分子量聚乙烯(分子量1000-10000)等,要紧用于PVC无毒外润滑剂。(1)液体石蜡:俗称白油,为无色透亮液体,可用作PVC的透亮性外润滑剂,用量为0.5份左右,用量大会严峻阻碍焊角强度。(2)固体石蜡,又称为天然石蜡,白色固体,可用作pvc的外润滑剂,用量为0.1-1.0份,用量太大会阻碍透亮度。(3)微晶石蜡,又称为高熔点石蜡,外观为白色或淡黄色固体,因结晶微细而称为微晶石蜡。润滑成效和热稳固性好于其他石蜡。在PVC中用量较小,一样为0.1-0.3份。(4)低分子
23、量聚乙烯,又称聚乙烯蜡,外观为白色或淡黄色固体粉末,透亮性差,可用于PVC挤出和压延加工外润,t剂,用量一样为0.5份以下。(5)氧化聚乙烯蜡,为聚乙烯蜡部分氧化产物,外观为白色粉末。有优良的内、外润滑作用,透亮性好,价格低,用量在0.2-1.0份。(6)氯化石蜡,与PVC相容性好,透亮性差,与其他润滑剂并用成效好,用量0.5份以下为宜。2、金属皂类既是优良的热稳固剂,又是一种润滑剂,其内、外润滑作用兼有,不同品种侧重稍有不同,润滑性以硬脂酸钙、硬脂酸铅为最好。3、脂肪族酸胺包括单脂肪酸酰胺和双脂肪酰胺两大类,单脂肪酸胺要紧呈内润滑作用,要紧品种包括乙基双硬脂酰胺、N,N亚乙基双瓮麻醇酸酰胺等
24、。4、脂肪酸类如硬脂酸,是仅次于金属皂类而广泛应用的润滑剂,可用于PVC,用量少时,起内润滑作用;用量大时,起外润滑作用。硬脂酸的加入量低于0.5份。5、脂肪酸酯类(1)硬脂酸丁酯,外观为无色或淡黄色油状液体,在PVC中以内润滑为主兼具外润滑作用,用量0.5-1.5份。(2)单硬脂酸甘油酯,代号GMS,外观为白色蜡状固体,为PVC优良内润滑剂,对透亮性阻碍小,加入量低于1.5份,可与硬脂酸并用。(3)酯蜡和皂化蜡,要紧指以褐煤蜡为要紧原料、经漂白等工序制成的后序产品。漂白蜡有S蜡和L蜡,皂化蜡有0蜡和OP蜡。要紧用于HPVC,用量0.1-0.3份。6、脂肪醇类硬脂醇,外观为白色细珠状物,起内润
25、滑作用,透亮好,在PVC中用量0.2-0.5份。还可用于PS中。如季戊四醇,作为PVC高温润滑剂,用量0.2-0.5份。加工改性助剂1、加工助剂的作用原理由于PVC熔体延展性差,易导致熔体破裂;PVC熔体放松慢,易导致制品表面粗糙、无光泽及鲨鱼皮等。因此,PVC加工时往往需要加人加工助剂,以改善其熔体上述缺陷。加工助剂为能够改善树脂加工性能的助剂,其要紧作用方式有三种:促进树脂熔融、改善熔体流变性能及给予润滑功能。促进树脂熔融:PVC树脂在加热的状态下,在一定的剪切力作用下熔化时,加工改性剂第一熔融并粘附在PVC树脂微粒表面,它与树脂的相容性和它的高分子量,使PVC粘度及摩擦增加,从而有效地将
26、剪切应力和热传递给整个PVC树脂,加速PVC熔融。改善熔体流变性能:PVC熔体具有强度差、延展性差及熔体破裂等缺点,而加工改性剂可改善熔体上述流变性。其作用机理为:增加PVC熔体的粘弹性,从而改善离模膨胀和提升熔体强度等。给予润滑性:加工改性剂与PVC相容部分第一熔融,起到促进熔融作用;而与PVC不相容部分则向熔融树脂体系外迁移,从而改善脱模性。2、常用加工改性剂一ACRACR为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯、苯乙烯等单体的共聚物。除可用做加工助剂外,还可用做冲击改性剂。我.国的ACR可分为ACR201、ACR301和ACR401、ACR402几种,国外的牌号有:K120N、K125、K175、P5
27、30P501、P551、P700PA100等。表21-3是国内外ACR加工助剂牌号对比。表3国内外ACR加工助剂牌号对比。ACR加工改性剂的重要作用是促进PVC的塑化,缩短塑化时刻,提升熔体塑化的平均性,降低塑花温度。表4是用BLANBENDE塑度仪测得的ACR对塑化时刻、温度等的阻碍情形。在PVC塑料门窗型材中一样使用ACR201或ACR401,用量为1.5-3份。冲击改性剂高分子材料改性的一个重要内容是改善其耐冲击性能,PVC树脂是一个极性非结晶性高聚物,分子之间有较强的作用力,是一个坚硬而脆的材料;抗冲击强度较低。加人冲击改性剂后,冲击改性剂的弹性体粒子能够降低总的银纹引发应力,并利用粒
28、子自身的变形和剪切带,阻止银纹扩大和增长,吸取掉传人材料体内的冲击能,从而达到抗冲击的目的。改性剂的颗粒专门小,以利于增加单位重量或单位体积中改性剂的数量,使其有效体积份数提升,从而增强了分散应力的能力。目前应用比较广泛的为有机抗冲击改性剂。按有机抗冲击改性剂的分子内部结构,可将其分为如下几类。1、预定弹性体(PDE)型冲击改性剂,它属于核一壳结构的聚合物,其核为软状弹性体,给予制品较高的抗冲击性能,壳为具有高玻璃化温度的聚合物,要紧功能是使改性剂微粒子之间相互隔离,形成能够自由流淌的组分颗粒,促进其在聚合物中平均分散,增强改性剂与聚合物之间相互作用和相容性。此类结构的改性剂有:MBS、ACR
29、、MABS和MACR等,这些差不多上优良的冲击改性剂。2、非预定弹性体型(NPDE)冲击改性剂,它属于网状聚合物,其改性机理是以溶剂化作用(增塑作用)机理对塑料进行改性。因此,NPDE必须形成一个包覆树脂的网状结构,它与树脂不是十分好的相容体。此类结构的改性剂有:CPE、EVA。3、过度型冲击改性剂,其结构介于两种结构之间,如ABS。用于PVC树脂的具体品种有:(1)氯化聚乙烯(CPE)是利用HDPE在水相中进行悬浮氯化的粉状产物,随着氯化程度的增加使原先结晶的HDPE逐步成为非结晶的弹性体。作为增韧剂使用的C?E,含C1量一样为25-45%。CPE来源广,价格低,除具有增韧作用外,还具有耐寒
30、性、耐候性、耐燃性及耐化学药品性。目前在我国CPE是占主导地位的冲击改性剂,专门在PVC管材和型材生产中,大多数工厂使用CPE。加入量一样为5-15份。CPE能够同其它增韧剂协同使用,如橡胶类、EVA等,成效更好,但橡胶类的助剂不耐老化。(2)ACR为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等单体的共聚物,ACR为近年来开发的最好的冲击改性剂,它可使材料的抗冲击强度增大几十倍。ACR属于核壳结构的冲击改性剂,甲基丙烯酸甲酯一丙烯酸乙酯高聚物组成的外壳,以丙烯酸丁酯类交联形成的橡胶弹性体为核的链段分布于颗粒内层。专门适用于户外使用的PVC塑料制品的冲击改性,在PVC塑料门窗型材使用ACR作为冲击改性剂与其它改性
31、剂相比具有加工性能好,表面光洁,耐老化好,焊角强度高的特点,但价格比CPE,高1/3左右。国外常用的牌号如K-355,一样用量610份。目前国内生产ACR冲击改性剂的厂家较少,使用厂家也较少。(3)MBS是甲基丙烯酸甲酯、丁二烯及苯乙烯三种单体的共聚物。MBS的溶度参数为94-9.5之间,与PVC的溶度参数接近,因此同PVC时相容性较好,它的最大特点是:加入PVC后能够制成透亮的产品。一样在PVC中加人10-17份,可将PVC的冲击强度提升6-15倍,但MBS的加入量大于30份时,PVC冲击强度反而下降。MBS本身具有良好的冲击性能,透亮性好,透光率可达90%以上,且在改善冲击性同时,对树脂的
32、其他性能,如拉伸强度、断裂伸长率等阻碍专门小。MBS价格较高,常同其他冲击改性剂,如EAV、CPE、SBS等并用。MBS耐热性不行,耐候性差,不适于做户外长期使用制品,一样不用做塑料门窗型材生产的冲击改性剂使用。(4)SBS为苯乙烯、丁二烯、苯乙烯三元嵌段共聚物,也称为热塑性丁苯橡胶,属于热塑性弹性体,其结构可分为星型和线型两种。SBS中苯乙烯与丁二烯的比例要紧为30/70、40/60、28/72、48/52几种。要紧用做HDPE、PP、PS的冲击改性剂,具加入量515份。SBS要紧作用是改善其低温耐冲击性。SBS耐候性差,不适于做户外长期使用制品。(5)ABS为苯乙烯(40%-50%卜丁二烯
33、(25%30%)、丙烯睛(25%-30%)三元共聚物,要紧用做工程塑料,也用做PVC冲击改性,对低温冲击改性成效也专门好。ABS加入量达到50份时,PVC的冲击强度可与纯ABS相当。ABS的加入量一样为520份,ABS的耐候性差,不适于长期户外使用制品,一样不用做塑料门窗型材生产的冲击改性剂使用。(6)EVA是乙烯和醋酸乙烯酸的共聚物,醋酸乙烯酯的引入改变了聚乙烯的结晶性,醋酸乙烯酯含量大量差,而且EVA与PVC折光率不同,难以得到透亮制品,因此,常将EVA与其它抗冲击树脂并用。EVA添加量为10份以下。4、橡胶类抗冲击改性剂是性能优良的增韧剂,要紧品种有:乙丙橡胶(EPR)、三元乙丙橡胶(E
34、PDM)、丁睛橡胶(NBR)及丁苯橡胶、天然橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、聚异丁烯、丁二烯橡胶等,其中EPR、EPDM、NBR三种最常用,具是改善低温耐冲击性优越,但都不耐老化,塑料门窗型材一样不使用这类冲击改性剂。常用的其它助剂1、光稳固剂PVC制品多数暴露在阳光和其它各种光线下,按照制品应用环境添加一定量的光稳固剂可防止和延缓其分解和老化,延制品使用寿命。光稳固剂大体能够分为四类:(1)光屏蔽剂。如钛白和碳黑,能够阻挡紫外线进入型材的内部,以阻止聚合物的光降解进行。如加入2%的碳黑的LDPE片材其耐老化程度比不加碳黑的LDPE片材提升20倍。钛白对型材的耐老化程度有较大的提升,钛白应使用金红石
35、型的,在PVC塑料门窗型材中的使用量在3-6份。(2)紫外线吸取剂。能够强烈吸取280-400nm的紫外线,转换成可见光或热量。常用的有UV531、UV-327、UV-326、UV-p等产品,用量一样为0.1-0.5%。但价格较高。(3)淬灭剂。要紧是消灭受激发的聚合物分子的能量,使之回到基态。具体品种为银、钻络合物,品种有光稳固剂2002、光稳固剂1084等。一样与其它光稳固剂配合使用,用量0.1-0.5%。(4)自由基捕捉剂。是一种高效的光稳固剂,它捕捉光降解分解出的自由基,终止降解反应的进行。一样使用在LDPE农膜中。品种要紧有:光稳固剂GW-540、GW544、CW-310、BW10L
36、D、光稳固剂744、光稳固齐I1622、光稳固剂944等,用量0.02-0.5%。2、填料使用填料的要紧目的是占据空间以降低成本,因此,一些填料也给予材料一些专门的性能,如阻燃、导电、导热、刚性等。填料的要紧指标为:白度、粒径、颗粒形状和颗粒表面活性。其要紧品种有:(1)碳酸盐类要紧为重质碳酸钙、轻质碳酸钙和活性碳酸钙。一样在PVC塑料型材使用的是活性轻质碳酸钙,粒径为300目一700目。(2)炭黑如天然气梢黑、混气梢黑、高耐磨炉黑、热裂法炭黑、乙快炭黑等。要紧作用橡胶的补强,有些品种亦作填充剂,如用于导电和防静电高分子材料制品中。(3)硫酸盐类有硫酸钢、硫酸钙、锌领白(立德粉)等,要紧作填充
37、剂,也有着色作用,硫酸钢可减少X光透过度。(4)金属氧化物如氧化铝、氧化铁、氧化镒、氧化锌、氧化锡、氧化镁、氧化铁、磁粉等,作填充剂和着色剂。(5)金属粉如铝、青铜、锌、铜、铅等粉末,作装饰用和改善导热性。在塑料型材生产中有时用铜粉、铝粉生产仿铝窗的型材。(6)含硅化合物陶土中最常使用的为高岭土,作填充剂。硬质陶土有补强作用。滑石粉作填充剂。(7)纤维类如玻璃纤维、硼纤维、碳纤维等,作增强剂。型材的配方设计PVC塑料型材配方设计原则1、树脂应选择PVC-SC5树脂或PVC-SG4树脂,也确实是聚合度在1200-1000的聚氯乙烯树脂。2、须加入热稳固体系。按照生产实际要求选择,注意热稳固剂之间的协同效应和对抗效应。不同热稳固体系的特点如上表所述:3、须加入冲击改性剂。能够选择CPE和ACR冲击改性剂。按照配方中其它组成以及挤出机塑化能力,加入量在812份。CPE价格较低,来源广泛;ACR耐老化能力、焊角强度高。4、适量加入润滑系统。润滑系统能够降低加工机械负荷,使产品光滑,但过量会造成焊角强度下降。5、加入加工改
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