氧化还原滴定法练习答案

1、第七章 氧化还原滴定法习题答案1. 计算 1.00×10-4mol·L-1 Zn(NH3)42+ 的 0.100 mol·L-1 氨溶液中Zn(NH3)42+Zn电对的电势。 （参考答案）答：Zn2+-NH3络合物的lg1lg4为2.37,4.81,7.31,9.46;     2. 计算在1，10-邻二氮菲存在下，溶液含H2SO4浓度为1 mol·L-1时，时Fe3+/ Fe2+电对的条件电势。（忽略离子强度的影响。已知在1 mol· L-1 H2SO4中，亚铁络合物FeR32+与高铁络合物FeR33+

2、的稳定常数之比KK= 2.8×106） （参考答案）答：由于3 >> 2 >> 1 ,故忽略1及2        故     3. 根据 和Hg2Cl2的Ksp，计算 。如溶液中Cl浓度为0.010 mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电势为多少？ （参考答案）答：已知 ，Hg2Cl2的pKsp = 17.88         当 Cl =

3、 1 mol·L1时，         当 Cl = 0.010 mol·L1时    4. 于0.100 mol·L-1 Fe3+和0.250 mol·L-1 HCl混合溶液中，通人H2S气体使之达到平衡，求此时溶液中Fe3+ 的浓度。已知H2S饱和溶液的浓度为0.100 mol·L-1， 0.141 V， 0.71 V。 （参考答案）答：由反应 2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S+ 2H+ 可知反应中生成与Fe3+

4、等物质的量的H+，故             设溶液中Fe3+为x (mol·L-1)，则     5. 计算说明 Co2+的氨性溶液（含游离氨的浓度为0.l mol·L-1）敞开在空气中，最终以什么价态及形式存在？（已知：Co(NH3)22+ lg1lg6为2.11，3.74，4.79，5.55，5.73，5.11。Co(NH3)63+ 的lgllg6为6.7，14.0，20.1，25.7，30.8，33

5、.2。 184 V， 0.401 V，反应为O2 2H2O 4e= 4OH）（提示： ） （参考答案）答：             又氧电对的半反应为 O2 + 2H2O + 4e 4OH        又因在常压下，空气中 分压约为大气压力的22% ,        故 ，溶液中应以Co(NH3)63+形式存在。6.

6、 计算pH10.0，在总浓度为0.10 mol·L-1 NH3NH4Cl缓冲溶液中， Ag+Ag电对的条件电势。忽略离子强度及形成AgCl2络合物的影响。（ Ag-NH3络合物的lg1lg2分别为3.24，7.05； = 0.80 V） （参考答案）答：     7. 分别计算0.100 mol·L-1 KMn04和0.100 mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为1.0 mol·L-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知 1.45 V， =1.00 V） （参考答案）答：  

7、      0.100 mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时，= 0.0500 mol·L-1 , = 20.100- = 0.100 mol·L-1    说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。  8. 计算pH3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10 mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH3.0时，lgY(H)10.60， 0.77 V） （参考答案）答：

8、已知lgKFe(III)Y = 25.10 ; lgKFe(II)Y = 14.32     9. 将一块纯铜片置于0.050 mol·L-1 AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（ =0.337 V， =0.80 V）（提示：首先计算出反应平衡常数） （参考答案）答：纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应：    2Ag+ + Cu 2Ag + Cu2+    反应平衡常数为：     

9、0;  反应进行十分完全，Ag+几乎全部转变为Ag。  10. 以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000 mol·L-1，要使反应定量进行，所需H+的最低浓度为多少？（ 1.33 V， 0.77 V）。 （参考答案）答：    滴定反应式为    Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O       &

10、#160; 计量点时；     反应能定量进行，则 ,故    11.解：（1）.滴定分数0.50 生成 与存在（2）.滴定至100%时，（即消元分数=1.00时） 此时 由 解得：计量点时 带入上 （3）.滴定1.50时， 12解： （1）.计量点时 （2）.99.9%时 （3）.100.01%时 滴定实验99.9%100.1%时，电势0.2280.503V，电位终点以实验的中点（0.336V）作终点，此时得俄=0.366，而计量点计算电势E=0.32V。两者不一致，因为Esp偏向n值大（Sn4+/Sn

11、2+）电势一方。13解： 14问间接碘量法测定铜时Fe3+和AsO都能氧化I-1NH4HF2即能除Fe3+及AsO的干扰。试以计算说明之。（EEHF的Ka=7.4×10-4 FeF的lg1-lg3为5.39.312.0）（提示HFF-缓冲体系H+计算不能用最简式，EE0.460E）解：NH4HF2为HFNH4F缓冲体系H+=Ka及H+=5.85×10-4(1) H3AsO4+2H+2e=H3AsO3+H2O E=E+ E V由于E故不再与I-反应，也就不干扰铜测定（2）F3+e=Fe2+E=E+0.059lgFe(II)=1+6F-6=1035×0.0056=10

12、21.2Fe(III)1+6F-61042×0.00561028.2E不干扰铜测定计算在1mol.L-1H2SO4-1H3PO4介质中以Ce4+测定Fe2+,用二苯磺酸钠为指示剂时，终点误差为多少？（1mol.L-1H2SO4中EVEV E lgFe(H2PO4)3=3.5 lgFe(H2PO4)2=2.3）解：（1）1mol.L-1H2SO4中Esp=VE=EepEsp=0.841.060.22VE1.440.680.76VEt=16用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2被含有浓淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051%的标准钢样和被测钢样各500mg,

13、滴定标准钢样中的硫用去碘11.6ml,被测钢样中硫用去7.00ml,试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。解：反应 I2+SO2+2H2O=2I-+SO+4H+滴定度：指1ml滴定剂相当于被测物质的质量（g）碘溶液的滴定度 TS/I2=g/ml 或TS/I2=(固定试样称量，T可直接表示1ml滴定剂相当于被测物的百分含量（%）)因此，被测钢样S% 或S%=0.0044/ml17.称取制造油漆的填料红丹（Pb3O4）0.1000g-1K2CrO7溶液25ml析解PbCrO4, 2Pb2+Cr2O+H2O=2PbCrO4+2H+冷却后过滤，将PbCrO4-1Na2S2O3溶液滴

14、定时，用去12.00ml,求试样中Pb3O4的质量分数。解：Pb3O43Pb2+9S2O2CrO+4H+=H2Cr2O7+H2O Cr2O+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2OI2+2S2O=S4O+2I- Pb2+Cr=PbCrO42Pb2+2CrOCr2O3I26S2O 所以，Pb3O43Pb2+=3S2O=9S2O =18.测定某试样中锰和钒的含量，称取试样1.000g,溶解后，还原为Mn2+和Vo2+，用0.0200mol.L-1 KMnO4标准滴定，用去2.50ml,加入焦磷酸（使Mn3+形成稳定的焦磷酸络合物）继续用上述KMnO4标准溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到

15、Mn3+,用去4.00mL,计算试样中锰和钒的质量分数。解：反应 MnO=Mn2+5Vo 测Vo2+ MnO=5Mn3+4H2O 测Mn2+(1) Vo2+的摩尔数(2) 总Mn2+的摩尔数mol试样中Mn2+的摩尔数总Mn2+滴Vo2+生成的=2.7 molMn%=19.已知I2-1-1Ce4+滴定50.00ml等浓度的I-时，固体I2刚刚开始出现沉淀时，消耗的Ce4+为多少毫升？（反应I2I-=I的K708）解：2Ce4+2I-=I2+2Ce3+ I2+I-=I设消耗Ce4+为Vx ml,此时总体积（50+Vx）ml I-= I2=0.00133I= 解之，得Vx=26.26 ml20Pb

16、2O3试样1.264g,用20.00ml 0.250 mol.L-1 H2SO4处理，这时Pb(V)还原成Pb(II)，将溶液中和后，使Pb2+PbC2O4-1KMnO4溶液滴定，用去10.00ml,沉淀用酸溶解，同样的KMnO4滴定，用去30.00ml,计算试样中PbO和PbO2的质量分数。解：反应 PbO2+H2C2O4+2H+=Pb2+=2CO2+2H2O Pb2+H2C2O4=PbC2O4+2H+ 2 KMnO4+5C2O=2Mn2+10CO2+8H2O设试样中含PbO x mmol,PbO2 y mmol PbOPbC2O4需H2C2O4 x mmol PbO2还原再沉淀PbC2O4

17、需 H2C2O4 2y mmolx+2y=0.25 mmolPbC2O4的mmol数x+y x+y= mmol由 x+y=3.0及x+2Y=4.0 解得：x=2.0 即PbO2=1.0 mmol,y=1.0 PbO=2.0 mmol所以 Pb%=PbO2%=21某硅酸盐试样1.000g，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为0.5000g,将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+,然后用0.03000 mol.L-1K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00ml,计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。解：Fe2O32Fe3+2Fe2+Cr2O+6Fe2+ 14H+=2Cr3+6

18、Fe3+7H2O Fe2+的毫摩尔数6(CV)CR2O=60.0325.00=4.5 mmol Fe2O3的摩尔数4.5=2.25 mmol Fe2O3克数2.2510-3159.190.3593克 FeO的摩尔数4.5 mmol FeO克数4.510-371.850.3233克Al2O3的克数0.2000-0.35930.1407克FeO%=Al2O3=22.含有25.00 ml KI溶液，用10.00 ml0.0500 mol.L-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2，冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余KIO3反应，然后将溶液调到中性，析出的I2用0.1008 mol.L-1 Na2

19、S2O3滴定，用去21.14 ml,计算KI浓度。解：IO+5I-+6H+=3I2+3H2O I2+2S2O=S4O+2I-剩余IO与I-反应，析出I2的mmol数 mmol和试液反应的IO的mmol数0.0510.000.35530.1448 mmol剩余IO的mmol数 mmol试液中KI的mmol数50.1448 mmol=0.7242 mmolKI的摩尔浓度 mol/L23.某一难酸分解的MnOCr2O3矿石2.000g,用Na2O2熔融后，得到Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取以除去过氧化物。酸化溶液，这时MnO歧化为MnO和MnO2,滤去MnO2。滤液用0.1000 mo

20、l.L-1FeSO4溶液50.00mL处理，过量FeSO4-1溶液滴定，用去18.40 mL.MnO2沉淀用0.1000 mol.L-1FeSO4溶液处理，过量FeSO4-1KMnO4溶液滴定，用去20.00mL。求试样中NH3的质量分数。解：反应：MnOàMnO Cr2O3à2CrO酸化 3MnO+4H+=2MnOMnO2+2H2O 2CrO+2H+=Cr2O+H2O MnO+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O Cr2O+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O MnO2+2Fe2+4H+=2Fe2+Mn2+2H2O设矿石中MnO为x摩尔，Cr2O3为y摩尔MnOMnOMnOMnOCr2O32CrO(1)和MnO2反应的Fe2+的毫升数10.00×0.15×0.01